Cтраница 2
Фосфиран, легко отделяемый от этилфосфина ( 253) газожидкостной хроматографией, охарактеризован методами ИК - и ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии. В жидком состоянии он термически неустойчив и при 25 С разлагается с образованием вязкой нелетучей жидкости, этилфосфина и этилена. Фосфиран также легко разлагается хлороводородом при температуре ниже комнатной, однако в метаноле при комнатной температуре он достаточно устойчив. Спектр ПМР соединения ( 251) в метаноле указывает на отсутствие быстрого обмена атомов водорода при атоме фосфора с атомами водорода растворителя, что противоположно поведению метилфосфина. Возможно, что фосфиран является более слабым основанием, чем метилфосфин, и поэтому не способен отрывать протон от слабокислого метанола. Ранее было обнаружено, что азиридин является необычно слабым основанием ( р / Са 8 04) по сравнению с его ациклическими аналогами, например диметиламином ( р / ( а 10 77), что может быть справедливо и для аналогичных фосфорных оснований. Трифенилфосфиреноксид ( 255) является представителем нового класса потенциально ароматических фосфацикло-пропенов. [16]
Химические свойства фосфиранов и фосфетанов изучены крайне недостаточно. Как уже отмечалось, трехчленные циклические фос-фины нестойки. Так, например, фосфиран уже при комнатной температуре за 24 ч полностью разлагается с образованием этилфосфина ( 15 %), этилена ( 6 %) и нелетучей жидкости. [17]
Фосфиран, легко отделяемый от этилфосфина ( 253) газожидкостной хроматографией, охарактеризован методами ИК - и ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии. В жидком состоянии он термически неустойчив и при 25 С разлагается с образованием вязкой нелетучей жидкости, этилфосфина и этилена. Фосфиран также легко разлагается хлороводородом при температуре ниже комнатной, однако в метаноле при комнатной температуре он достаточно устойчив. Спектр ПМР соединения ( 251) в метаноле указывает на отсутствие быстрого обмена атомов водорода при атоме фосфора с атомами водорода растворителя, что противоположно поведению метилфосфина. Возможно, что фосфиран является более слабым основанием, чем метилфосфин, и поэтому не способен отрывать протон от слабокислого метанола. Ранее было обнаружено, что азиридин является необычно слабым основанием ( р / Са 8 04) по сравнению с его ациклическими аналогами, например диметиламином ( р / ( а 10 77), что может быть справедливо и для аналогичных фосфорных оснований. Трифенилфосфиреноксид ( 255) является представителем нового класса потенциально ароматических фосфацикло-пропенов. [18]