Cтраница 1
Фосфол ( 275) не удается прогидрировать, возможно потому, что соединения фосфора ( III) отравляют катализатор. [1]
Выходы фосфолов по способу А ( 51 - 89 %) значительно выше, чем по способу Б ( 17 - 20 %), а диметильное производное удалось получить лишь по способу А. [2]
Для фосфола IX барьер инвераии при 25 С равен 67 кДж / моль, т.е. на 105 кДж / моль ниже, чем для аналогичных насыщ. [3]
Фосфолены, фосфолы и конденсированные производные. [4]
Из числа фосфолов, конденсированных с бензольными ядрами, известны аналоги N-замещенного карбазола. Большая часть описанных в литературе методов получения относится к синтезу 9-фе-нил - 9-фосфафлуорена. [5]
Восстановление с помощью фосфола ( 46) проводится в кипящем ССЦ, содержащем следы иода. [6]
Фосфорный аналог пиррола - незамещенный фосфол, до настоящего времени не получен. [7]
Интересно отметить, что энергия резонанса фосфола выше, чем энергия резонанса пиррола. [8]
Из ненасыщенных циклических фосфинов особый интерес представляют фосфолы в связи с возможными ароматическими свойствами, которыми они, казалось бы, могли обладать вследствие такой же электронной конфигурации, как у пирролов. Он легко реагирует с серой и селеном, а с пентакарбонилом железа образует комплекс, инфракрасный спектр которого отчетливо указывает на то, чте-в-дашюм-случае можно говорить о структуре, подобной структуре соответствующих комплексов некоторых ациклических третичных фосфинов. Эти факты показывают, что пентафенилфосфол нельзя считать соединением, обладающим ароматическим характером в истинном смысле слова. [9]
Более общий метод синтеза 1 2 5-тризамещенных фосфола, аналогичный известным методам получения пирролов460 и тиофенов461, заключается в циклоприсоединении фенилфосфина к 1 4-днзамещен-ным бутадиинам в условиях, обеспечивающих возможность промежуточного образования фенилфосфид-аниона. [10]
До настоящего времени известно лишь сравнительно небольшое число соединений типа фосфолов. [11]
Все эти вопросы довольно интересны, поэтому необходимы дальнейшие физико-химические исследования фосфолов и изучение их реакционной способности. [12]
Хотя описанных выше экспериментальных данных явно недостаточно для того, чтобы сделать определенное заключение о влиянии сопряжения в случае фосфолов, все же полученные значения, вероятно, весьма важны. [13]
Трифенилфосфол поглощает в УФ-области при значительно большей длине волны, чем 1 2 5-трифенилпиррол, что указывает на меньшую ароматичность фосфола. Химические свойства также подтверждают, что в фосфоле ( 275) гетероцикл обладает слабыми ароматическими свойствами или вообще их лишен, но в спектре ЯМР этого соединения можно найти подтверждение ароматичности. Соединение ( 275) не обладает свойствами, характерными для диена: оно не реагирует с малеиновым ангидридом или акрилонитрилом в бензоле при 80 С в отличие от его оксида, дающего в этих условиях нормальные ад-дукты. Однако при 150 - 200 С и фосфол, и его оксид вступают в реакцию Дильса - Альдера с малеиновым ангидридом, которая сопровождается элиминированием мостика PPh и ароматизацией, приводящей к 3 6-дифенилфталевому ангидриду. [14]
Пятичленные гетероциклы, содержащие атом фосфора, являются аналогами пирролов. Фосфолы получают реакцией бутадиинов с фенилфосфинами, аналогичной синтезу пирролов и тиофенов. В то время как при термических или свободнорадикальных реакциях образуются лишь следы фосфолов, циклоприсоединение можно проводить в условиях образования промежуточных фенилфос-финовых анионов. [15]