Cтраница 1
Гидроксилирование азагетероциклов пройодят сплавлением с большим избытком безводной щелочи при высокой температуре. Реакция идет с выделением водорода, подобно аминиро-ванию по Чичибабину ( см. разд. Несмотря на жесткие услбвия удается получать гидроксисоединения с выходом до 90 % и более. [1]
При взаимодействии ароматических азагетероциклов с ацил хлоридом и цианидом калия лет-ко образуются аддукты типа ( 25), носящие название соединений Райссерта. Их Гидролиз приводит к амиду карбоновой кислоты ( 27) и альдегиду, соответствующему взятому ацилхлориду. При получении альдегидов обычно используют хинолин или изохинолин. [2]
Способы введения в азагетероциклы незамещенных и замещенных алкильных групп различаются в зависимости от путей генерирования алкильных радикалов. [3]
В продолжение наших работ по синтезу азагетероциклов на основе 2 4-динитрофенола была изучена возможность использования для этой цели 2 4-динитронафтола. [4]
Обычный способ достройки тетразольного кольца к азагетероциклу заключается в обработке азотистой кислотой его а-гидразинопроиз-водного. [5]
Таким образом, карбаматы являются ценными полупродуктами в синтезе различных кислородсодержащих азагетероциклов. [6]
Атом водорода замещается на цианогруппу в ароматических нитросоединешгях и азагетероциклах. При действии на нитро-соединения цианидов щелочных металлов цианогруппа вступает в орто-положение к нитрогруппе, которая, будучи таким образом активирована, сама может подвергаться затем нуклео-фильному замещению. [7]
Карбаматы и их полифункциональные производные нашли широкое применение в синтезе разнообразных кислородсодержащих азагетероциклов, в том числе природных соединений. Основные методы синтеза азагетероциклов с использованием карбаматов основаны на реакциях циклоприсоединения и замыкания цикла. [8]
При нагревании соединений 1 с бинуклеофилами происходит раскрытие пиронового кольца и последующее формирование азагетероцикла. В реакциях с амидинами сложноэфирная группа не затрагивается. В случае реакции с гидразином получается смесь пиразолов, содержащих в фурановом цикле соответственно сложно-эфирную и гидразидную группы, - они разделяются дробной кристаллизацией. [9]
Внутримолекулярное арилирование пиридинового кольца ( циклизация по типу реакции Пшорра) применяют для получения ряда азагетероциклов схема ( 88) [253], но если гетероатом может влиять на отрыв диазогруппы, как в схеме ( 89) [254], то ее отщепление обычно преобладает над арнлированием. [10]
Внутримолекулярное арилирование пиридинового кольца ( циклизация по типу реакции Пшорра) применяют для получения ряда азагетероциклов схема ( 88) [253], но если гетероатом может влиять на отрыв диазогруппы, как в схеме ( 89) [254], то ее отщепление обычно преобладает над арилированием. [11]
Пятичленйые гетероциклы с одним гетерратомом легко ацилируются подобно активированным карбоциклическим ароматическим соединениям [423, 503], тогда как пиридин, хинолин и другие шестичленные азагетероциклы из-за дезактивирующего влияния пиридинового атома азота в реакцию ацилирования не вступают. Для моноциклических азолов реакция ацилирования также нехарактерна. [12]
Восьмой том перевода настоящего многотомного издания посвящен азотсодержащим гетероциклам - азинам ( пириди-нам, ди -, три - и тетразииам, хинолинам, пзохинолинам, хино-лизинам, азанафталинам, - антраценам ы - фенантрепам) и азо-лам ( пирролам, порфиринам, корринам, фталоцианинам, ди -, три - и тетразолам, индолам, пуринам), а также трех -, четырех - и семичленным азагетероциклам. Описаны методы получения соединений, их свойства и реакции. [13]
Карбаматы и их полифункциональные производные нашли широкое применение в синтезе разнообразных кислородсодержащих азагетероциклов, в том числе природных соединений. Основные методы синтеза азагетероциклов с использованием карбаматов основаны на реакциях циклоприсоединения и замыкания цикла. [14]
Малая селективность замещения и недостаточная активность нуклеофильных алкильных радикалов ограничивает препаративную ценность свободнорадикального алкилирования карбоциклических ароматических соединений. Однако в ряду ароматических азагетероциклов, обладающих в протонирован-ной форме высокой электронодефицитностью, свободноради-кальное алкилирование является ценным методом синтеза. К его достоинствам относятся высокая селективность, хорошие выходы и простота эксперимента. Ориентация при свободнорадикальном алкилировании гетероароматических оснований в присутствии кислот совпадает с ориентацией при нуклеофильном алкилировании ( см. разд. [15]