Фосфорилирование

Cтраница 1

Фосфорилирование 2 3 - О-изопропилиденовых производных уридина, цитидина [89] и 9 - р - О-рибофуранозилпурина [99] дибензилхлорфосфатом с последующим удалением защитных групп приводит к соответствующим 5 -фосфатам. Производные гуанозина оказались несколько более устойчивыми к действию реагентов такого типа. Так, например, при действии на 2 3 - О-изопропилиденгуанозин тетра-п-нитрофенилпирофосфата ( образуется непосредственно в процессе реакции в результате взаимодействия ди-п-толилкарбодиимида и ди-п-нитрофенилфос-форной кислоты) получается 2 3 - О-изопропилиденгуанозин - 5 -ди-п - нитрофенилфосфат, причем реагент является достаточно мощным и не требует присутствия катализатора. При щелочном гидролизе в мягких условиях удаляется одна n - нитрофенильная группа; для удаления второй группы требуются более жесткие условия, при которых может происходить дефосфорилирование в качестве побочного процесса. Обработка моноарилнуклеотида змеиным ядом ( диэстеразой) оказалась более эффективным средством, причем присутствующая в яде 5 -моноэстераза была неактивна и не расщепляла получающийся нуклеотид вследствие наличия в нем 2 3 - О-изо-пропилиденовой блокирующей группировки. [1]

Фосфорилирование сопровождается активацией или инактивацией ферментов, напр, гликозилтрансфераэ, а также изменением физ. Обратимое фосфорилирование белков контролирует, напр. [2]

Фосфорилирование по этому способу связывания с субстратом наблюдается и в процессе гликолиза. [3]

Фосфорилирование по другому способу, и притом гораздо более важное, связано с окислением НАД-Н2, НАДФ-Н2 и фла-вин - Н2 кислородом воздуха. Как цикл трикарбоновых кислот, так и окислительное фосфорилирование происходит внутри субклеточных структур, называемых митохондриями. [4]

Фосфорилирование по месту двух спиртовых групп дезоксиаденозина ведет к образованию двух соответствующих изомеров дезоксиадениловых кислот. [5]

Фосфорилирование на уровне субстрата проходит при окислительном декарбок-силировании а-кетоглутаровой кислоты и превращении ее в янтарную в ЦТК по суммарной реакции. [6]

Фосфорилирование в этих условиях алкилгалогенидов приводит к смеси органических фосфинов и дифосфинов. Невысокий выход продуктов реакции и ее низкая селективность объясняются, вероятно, недостаточной эффективностью расщепления связей Р - Р в макромолекуле красного фосфора и образованием в результате полифосфид-анионов, а также фосфидов меньшей степени полимеризации и большей степени замещения. [7]

Фосфорилирование Zn2 - и Со2 - ферментов протекает очень быстро, причем Со2 - форма реагирует с фосфатом быстрее. При высоких значениях рН константа Михаэлиса увеличивается, что означает ослабление связи с субстратом. [8]

Фосфорилирование с использованием данных агентов в отличие от метода активированных фосфатов - проходит однозначно, с высокими выходами, к тому же в условиях, реакции исключается; возможность ацильной миграции, с которой приходится считаться в методе активированных фосфатов. Кроме того, в данном методе в качестве исходных соединений используют галогенгидрины глицерина, содержащие остатки жирных кислот, спиртов или альдегидов. Эти соединения более доступны, чем 1 2-диацил - 5п - глицерины или соответствующие им соединения с простой эфирной связью. [9]

Фосфорилирование такого слабого нуклеофила, как спирт, обычно требует наличия реакционноспособного фосфорильного соединения, и поскольку константа скорости переноса фосфорилЬ ной группы с фермента на 6-гидроксильную группу глюкозо - Ь фосфата ( / С, схема 40) очень велика ( около 1000 с -) [115], ясно, что фосфосериновая группа фермента весьма значительно активирована, предположительно каталитическими группами активного центра. Если этот высокоактивированный фосфорилсерин доступен для 6-гидроксильной группы такой большой молекулы, как глюкозо-1 - фосфат ( 63), то он неизбежно становится доступным и для воды растворителя. [10]

Фосфорилирование, сульфатирование и нитрование относятся к наиболее жестким и наименее специфическим методам химической модификации белков. В результате такой обработки получаются кислые продукты реакции с измененными физическими свойствами, причем ранее применявшиеся условия обработки обычно приводили к денатурации. Применение этих реакций будет проиллюстрировано ниже только несколькими более современными примерами. [11]

Фосфорилирование проводят, как и в случае синтеза фосфата крахмала. [12]

Образование ад-дукта фосфорорганиче-ского соединения с ферментом холинэстеразой.| Схема нуклеофильного замещения, в результате которого кислотный остаток вытесняется ферментом. [13]

Фосфорилирование может происходить необратимо прежде всего потому, что гидролиз фосфоршшрованно-го ферментного комплекса с участием воды протекает крайне медленно. [14]

Окислительно-восстановительные потенциалы. [15]

Страницы: 1 2 3 4