Фотоактивность
Cтраница 1
Фотоактивность таких поверхностей была изучена Грунебер-гом, и его результаты приводятся как пример получения электрически дефектных структур на поверхности. Объяснение, даваемое Улигом, по-видимому, опровергает большую часть выводов этого автора. [1]
Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств ( - 10 - 3 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков - на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания ( они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71-75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия ( эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно - влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. [2]
По-видимому, фотоактивность вольфрама в основном обусловлена следующими процессами. [3]
 |
Фотоэффекты в процессе адсорбции кислорода на окиси цинка при 400 и двух различных интервалах давлений. [4] |
Такое изменение фотоактивности мы предположительно связываем с распространением границы поглощения на область более длинных волн по мере возрастания содержания избыточного цинка, так как в этих условиях окисел поглощает больше излучения, посылаемого дугой. Шаровский [120] показал, что увеличение содержания цинка в ZnO приводит к значительному расширению границ поглощения. [5]
 |
Положение 3 ( п, я - и 3 ( я, я - уровней для. [6] |
При обсуждении фотоактивности необходимо также принимать во внимание факторы, влияющие на п - я - и я - я - переходы. [7]
 |
Фотоэффекты в процессе адсорбции кислорода на окиси цинка при 400 и двух различных интервалах давлений. [8] |
Такое изменение фотоактивности мы предположительно связываем с распространением границы поглощения на область более длинных волн по мере возрастания содержания избыточного цинка, так как в этих условиях окисел поглощает больше излучения, посылаемого дугой. Шаровский [120] показал, что увеличение содержания цинка в ZnO приводит к значительному расширению границ поглощения. [9]
Большое влияние на фотоактивность фотоинициаторов и фотосенсибилизаторов оказывает введение в состав этих соединений азота, серы, фосфора и других соединений. [10]
Прошло уже 50 лет с тех пор, как Айбнер [106] впервые сообщил о фотоактивности окиси цинка. За это время было опубликовано много сведений, но мы будем ссылаться здесь только на последние работы, имеющие отношение к основной теме данной статьи. В 1954 г. Мясников и Пшежецкий [107] провели простой, но очень изящный эксперимент, в котором два образца окиси цинка были помещены рядом в одном откачанном сосуде. Один образец облучали ультрафиолетовым светом, и его проводимость при этом возрастала; однако одновременно наблюдалось падение проводимости у другого образца, который был защищен от облучения. [11]
Особенность защитного механизма, в представлении Франка, состоит в образовании полуокисленного метаболита, который адсорбируется хлорофиллом, покрывая его целиком или частично, препятствуя проявлению его фотоактивности и иногда усиливая его флуоресценцию. [12]
Еще до установления понятия едигл-щы рентген Файла [10], используя метсд измерения дозы с помощью фотопленки, примененный впервые Куимби, определил, что у персонала нью-йоркского госпиталя, работающего в течение длительных периодов времени до 4.5 лет с 4-граммовым радиевым источником, не было обнаружено никаких болезненных явлений; при этом доза, которую они получали ежемесячно, давала такой же фотографический эффект, как 0 001 до пороговой эритемной дозы рентгеновских лучей, применяемых для глубокой терапии. Принимая, что относительная фотоактивность рентгеновских лучей составляет по сравнению с у-лучами радия ( в то время не измеренных) от 5 до 10, можно заключить, что эти сотрудники получали от 3 до 6 г в месяц. [13]
На свойства цинковых белил ( степень дисперсности, фотохимическая активность, укрывистость и др.), а также на количество получаемых возвратных отходов большое влияние оказывает ряд факторов: режим окисления паров цинка; термическая обработка полученной взвеси цинковых белил в газах с целью укрупнения весьма тонких частиц, ускоряющих меление красок; наличие в парах окисляемого цинка горючих газов и продуктов их сгорания, способствующих получению игольчатой, более атмосферостойкой формы частиц окиси цинка. В зависимости от области применения цинковых белил меняются требования в части их дисперсности, фотоактивности и чистоты. [14]
Однако механизмы для отмеченных двух серий опытов в разных условиях почти наверняка различны. Теренин и Солоницын [113] показали, что то же самое имеет место и для фотодесорбции кислорода, для которой они проследили за уменьшением фотоактивности до 500 ммк. Известно, что присутствие в избытке цинка, так же как подъем температуры [104], приводит к расширению границ поглощения, но причина распространения фотоактивности на видимую область в случае этих порошкообразных образцов окиси цинка пока непонятна. Мы склонны объяснить наличием избыточного цинка тот факт, что фотокатализ, так же как и адсорбционные фотоэффекты, более заметно выражен в случае окиси цинка с добавками лития, чем в случае окиси цинка без добавок или с добавками хрома. Эти авторы отмечают, что добавление серы или сурьмы с образованием твердого раствора приводит к повышению проводимости окисла, но к уменьшению фотоэффектов, хотя причина выбора именно этих добавок неясна. [15]
Страницы: 1 2