Фотоактивность
Cтраница 2
 |
Светопрочность азокраситедей. [16] |
В связи с этим естественное время жизни три-плетных состояний оценивается величиной меньшей 10 - 9 с. С другой стороны, если низшее состояние азосоедине-ний ( я, я), то такие производные обладают флуоресцентными свойствами. Этот факт свидетельствует о большем времени жизни возбужденного состояния и фотоактивности молекул азокрасите-лей, находящихся в низшем я, я - состоянии. [17]
Однако механизмы для отмеченных двух серий опытов в разных условиях почти наверняка различны. Теренин и Солоницын [113] показали, что то же самое имеет место и для фотодесорбции кислорода, для которой они проследили за уменьшением фотоактивности до 500 ммк. Известно, что присутствие в избытке цинка, так же как подъем температуры [104], приводит к расширению границ поглощения, но причина распространения фотоактивности на видимую область в случае этих порошкообразных образцов окиси цинка пока непонятна. Мы склонны объяснить наличием избыточного цинка тот факт, что фотокатализ, так же как и адсорбционные фотоэффекты, более заметно выражен в случае окиси цинка с добавками лития, чем в случае окиси цинка без добавок или с добавками хрома. Эти авторы отмечают, что добавление серы или сурьмы с образованием твердого раствора приводит к повышению проводимости окисла, но к уменьшению фотоэффектов, хотя причина выбора именно этих добавок неясна. [18]
Двуокись титана обладает высокой фотохимической актив-ностью, проявляющейся под действием видимого и ультрафиолетового света даже при комнатной температуре. Наиболее активно свет действует в области длин волн менее 400 нм. Особенно - ф отохимически активен анатаз. Рутил имеет пониженную фотоактивность: при этом у рутила, полученного сернокйслотньТм спосо5о м7 она меньше, чем у рутила, полученного из тетрахлорида титана. [19]
Другие замещенные, например 2-амино-акридин, 2 6-диаминоакридин, не фотовосстанавливаются. В соот - етствии с работами Остера и других авторов [124, 249, 383-386] фотореакция протекает через долгоживущее триплетное состояние. Реакция чувствительна к присутствию кислорода, влияние которого зависит от его концентрации. Результаты исследований влияния фотоактивности акридина в присутствии доноров триплетной энергии [241, 391] и молекул тушителей, например йодистого калия, позволили Вилкинсону и Дюбо [392] предположить, что реакционное состояние акридина, вероятно, ( л, я) - состояние. Из-за увеличения электронной плотности на атоме азота возбужденной молекулы азот не должен был бы быть активным в процессах отрыва водорода. [20]
Согласно теории, предложенной В. И. Кузнецовым [3], избирательность действия адсорбционного индикатора обусловлена химическим взаимодействием индикатора с ионами адсорбента. Эта специфическая группировка для иона серебра [5] содержится и в молекулах цианиновых красителей, применяемых в качестве фотосенсибилизаторов. Условием сенсибилизации фотослоя является предшествующая сорбция красителя [8-11], служащая предпосылкой применения также и десорб-ционного индикатора. Классические адсорбционные индикаторы [1] обладают сенсибилизирующими свойствами, причем фотоактивность в ряду флуоресцеип, эозин эритрозин [12] возрастает параллельно возрастанию сорбируемости на галогениде серебра и чувствительности соответствующих цветных реакций. Мы полагали, что подобное сочетание фотоактивности с пригодностью в качестве индикаторов имеет место и у прочих цианиновых красителей. [21]
Согласно теории, предложенной В. И. Кузнецовым [3], избирательность действия адсорбционного индикатора обусловлена химическим взаимодействием индикатора с ионами адсорбента. Эта специфическая группировка для иона серебра [5] содержится и в молекулах цианиновых красителей, применяемых в качестве фотосенсибилизаторов. Условием сенсибилизации фотослоя является предшествующая сорбция красителя [8-11], служащая предпосылкой применения также и десорб-ционного индикатора. Классические адсорбционные индикаторы [1] обладают сенсибилизирующими свойствами, причем фотоактивность в ряду флуоресцеип, эозин эритрозин [12] возрастает параллельно возрастанию сорбируемости на галогениде серебра и чувствительности соответствующих цветных реакций. Мы полагали, что подобное сочетание фотоактивности с пригодностью в качестве индикаторов имеет место и у прочих цианиновых красителей. [22]
Страницы: 1 2