Фотогидрат
Cтраница 2
Цитидин и цитидиловая кислота обратимо образуют фотогидрат при облучении как в воде, так и в буферных растворах. На фотохимическое поведение цитозина и его замещенных оказывают влияние неорганические ионы, в частности фосфатный и пирофосфатный. [16]
В отличие от урацила тимин не образует устойчивого фотогидрата. [17]
Насыщение двойной связи С-5-С-6 при образовании фотодимера приводит, как и в случае фотогидрата, к исчезновению максимума поглощения в области 260 ммк. [18]
 |
Фотогидратация и фотодимеризация производных урацила при рН 4 4 90. [19] |
При облучении разбавленных водных растворов урацила ( 10 - 4 М) основным продуктом фотолиза является фотогидрат. Ури-дин и уридиловая кислота образуют практически только фотогидрат, оротовая кислота - только фотодимер. Увеличение концентрации соединения, применение более длинноволнового излучения ( 270 - 280 ммк) и удаление из раствора кислорода повышают выход фотодимера. Увеличение длины волны не сказывается на выходе фотогидрата, поскольку квантовый выход гидратации не зависит от К ( см. рис. 12.9), однако увеличивает выход фотодимера, так как при этом уменьшается его расщепление на мономерные компоненты. [20]
 |
УФ-Облучение урацила в водном растворе. Зависимость квантовых выходов гидратации qi и интеркомбинационной конверсии фикк от энергии облучения 93. [21] |
УФ-облучения ура-цил и его производные в водных растворах могут реагировать по двум направлениям: с образованием фотогидрата и фотодимера. [22]
Наличие двухцепочечной вторичной структуры существенно влияет на ход фотолиза, причем в разной степени на образование фотогидратов и фотодимеров. [23]
Ряд данных свидетельствует о том, что при облучении одно-цепочечных полинуклеотидов ( денатурированная ДНК149, РНК232 и по-ли - С 206233) фотогидраты цитозиновых производных образуются. [24]
Под действием боргидрида натрия фотогидрат цитидина претерпевает восстановительное расщепление и дезаминирование с образованием рибозилоксипропилмочевины XXXIV84, что является одним из доказательств структуры фотогидрата. [25]
Фторурацил XII ( R R Н), 5-фтор - 1 3-диметилурацил XII ( R R CH3) и 5-фторуридин XII ( R-остаток рибозы, R H), подобно урацилу, при облучении в нейтральной среде присоединяют воду, давая соответствующий фотогидрат XIII. Под действием коротковолнового ( К 270 ммк) излучения фотогидраты производных фторурацила отщепляют HF, образуя производные барбитуровой кислоты XIV. Дальнейшее облучение приводит к неидентифицированным соединениям. [26]
Наиболее характерной фотореакцией мономерных производных цитозина в водном растворе является гидратация. Однако в противоположность фотогидрату урацила фотогидраты производных цитозина крайне неустойчивы. В полимерной цепи цитозиновые ядра димеризуются под действием облучения, но эти димерные фрагменты отличны по свойствам от урацильных и тиминовых димерных фрагментов циклобутанового типа и образуются, по-видимому, по другому механизму. [27]
Наиболее характерной фотореакцией мономерных производных цитозина в водном растворе является гидратация. Однако в противоположность фотогидрату урацила фотогидраты производных цитозина крайне неустойчивы. В полимерной цепи цитозиновые ядра димеризуются под действием облучения, но эти димерные фрагменты отличны по свойствам от урацильных и тиминовых димерных фрагментов циклобутанового типа и образуются, по-видимому, по другому механизму. [28]
При облучении разбавленных водных растворов урацила ( 10 - 4 М) основным продуктом фотолиза является фотогидрат. Ури-дин и уридиловая кислота образуют практически только фотогидрат, оротовая кислота - только фотодимер. Увеличение концентрации соединения, применение более длинноволнового излучения ( 270 - 280 ммк) и удаление из раствора кислорода повышают выход фотодимера. Увеличение длины волны не сказывается на выходе фотогидрата, поскольку квантовый выход гидратации не зависит от К ( см. рис. 12.9), однако увеличивает выход фотодимера, так как при этом уменьшается его расщепление на мономерные компоненты. [29]
Фторурацил XII ( R R Н), 5-фтор - 1 3-диметилурацил XII ( R R CH3) и 5-фторуридин XII ( R-остаток рибозы, R H), подобно урацилу, при облучении в нейтральной среде присоединяют воду, давая соответствующий фотогидрат XIII. Под действием коротковолнового ( К 270 ммк) излучения фотогидраты производных фторурацила отщепляют HF, образуя производные барбитуровой кислоты XIV. Дальнейшее облучение приводит к неидентифицированным соединениям. [30]
Страницы: 1 2 3