Cтраница 3
![]() |
УФ-Облучение d ( UpU. Зависимость квантового выхода фотодимеров и фотогидратов от длины волны излучения 108. [31] |
При данной длине волны количество образующихся фотопродуктов зависит от дозы облучения. Вследствие фотолабильности фотодимеров их количество при достаточно высоких дозах облучения уменьшается. При высоких дозах облучения фотогидраты являются преобладающими продуктами при всех длинах волн. [32]
При облучении разбавленных водных растворов урацила ( 10 - 4 М) основным продуктом фотолиза является фотогидрат. Ури-дин и уридиловая кислота образуют практически только фотогидрат, оротовая кислота - только фотодимер. Увеличение концентрации соединения, применение более длинноволнового излучения ( 270 - 280 ммк) и удаление из раствора кислорода повышают выход фотодимера. Увеличение длины волны не сказывается на выходе фотогидрата, поскольку квантовый выход гидратации не зависит от К ( см. рис. 12.9), однако увеличивает выход фотодимера, так как при этом уменьшается его расщепление на мономерные компоненты. [33]
В качестве сенсибилизаторов наиболее часто применяют кето-ны - бензофенон, ацетофенон, пропиофенон, ацетон. Все эти вещества обладают заметным поглощением выше 310 ммк в отличие от пиримидинов, спектр поглощения которых расположен в более коротковолновой области. В результате реакции образуются фотодимеры, аналогичные полученным при прямом фотолизе. Цитозин в указанных условиях не димеризуется. Образования фотогидратов ни для одного из четырех соединений не наблюдается. При сенсибилизированном ацетофеноном фотолизе ДНК образуются димерные фрагменты из тиминовых звеньевIS7 - 342 343 ( изомеры типа Х1Ха, см. стр. [34]