Cтраница 2
Мы видим, что при фотодесорбции и при неактивном поглощении условие ( 10) всегда имеет место. [16]
![]() |
Фотодесорбция кислорода с окиси цинка при освещении ультрафиолетовым светом в области 366 нм ( А и фотосорбция кислорода на окиси цинка, обогащенной кислородом ( Б. Барограмма получена при 90 С. [17] |
В недавней работе Медведа [16] фотодесорбция О, с ZnO была измерена ионизационным манометром в проточной системе. Такие динамические условия не всегда позволяют сделать однозначные выводы. [18]
Фотоадсорбция в некоторых случаях является замаскированной фотодесорбцией. [19]
Уменьшение интенсивности радикалолюминесиен-ции при освещении обусловлено фотодесорбцией адсорбированных атомов и радикалов и, следовательно, уменьшением каталитической активности фосфора. [21]
Очевидно, мы здесь также наблюдаем явление фотодесорбции. [23]
![]() |
Кинетика изменения ионных токов. [24] |
Таким образом, кривая 1 отмечает явление фотодесорбции молекул кислорода, первоначально адсорбированных на образце, а кривая 2 - фотосорбцию молекул 160180, присутствующих в последующем потоке кислорода. Поскольку изотопный состав молекулы кислорода не может иметь значения для фотонных эффектов, из сопоставления кривых 1 т 2 можно сделать вывод, что кривая 1 представляет собой результат двух конкурирующих процессов - фотосорбции и фотодесорбции молекул кислорода. [25]
Настоящая работа имеет своей целью выяснение механизма явлений фотоадсорбции и фотодесорбции с точки зрения общих представлений электронной теории хемосорбции. [26]
Для кислорода ( акцептора электронов), взаимодействующего с окисью цинка, фотодесорбция должна, согласно такому рассмотрению, наблюдаться в том случае, когда облучение вызывает относительное изменение концентрации электронов Д / Ло, которое мало в сравнении с соответствующей характеристикой Др / ро для дырок, в то время как фотоадсорбция должна протекать при обратном соотношении. Поскольку в окиси цинка, типичном проводнике п-типа, По больше, чем ро, то для близких по порядку величин Дп и Др значения Дл / яо будут меньше, чем Др / ро, и должна проявляться фотодесорбция кислорода, что находится в соответствии с экспериментальными данными. Такое объяснение фотодесорбции является лишь кратким и весьма упрощенным изложением представлений Волькенштейна и Когана. Однако из этих представлений следует, что фотоадсорбция на окиси цинка может происходить только в том случае, если уровень Ферми очень сильно понижен. Такое условие невыполнимо в восстановительной атмосфере, в которой мы наблюдали фотоадсорбцию, и сомнительно также, что Фуйита и Кван [112] путем предварительного окисления смогли снизить уровень Ферми настолько, что при этом выполнялся механизм Волькенштейна и Когана. Поэтому следует искать других объяснений фотоадсорбции кислорода. [27]
Для кислорода ( акцептора электронов), взаимодействующего с окисью цинка, фотодесорбция должна, согласно такому рассмотрению, наблюдаться в том случае, когда облучение вызывает относительное изменение концентрации электронов Дп / fto, которое мало в сравнении с соответствующей характеристикой Др / Ро Для дырок, в то время как фотоадсорбция должна протекать при обратном соотношении. Поскольку в окиси цинка, типичном проводнике л-типа, п0 больше, чем р0, то для близких по порядку величин Дл и Др значения Дп / по будут меньше, чем Др / ро, и должна проявляться фотодесорбция кислорода, что находится в соответствии с экспериментальными данными. Такое объяснение фотодесорбции является лишь кратким и весьма упрощенным изложением представлений Волькенштейна и Когана. Однако из этих представлений следует, что фотоадсорбция на окиси цинка может происходить только в том случае, если уровень Ферми очень сильно понижен. Такое условие невыполнимо в восстановительной атмосфере, в которой мы наблюдали фотоадсорбцию, и сомнительно также, что Фуйита и Кван [112] путем предварительного окисления смогли снизить уровень Ферми настолько, что при этом выполнялся механизм Волькенштейна и Когана. Поэтому следует искать других объяснений фотоадсорбции кислорода. [28]
К диаметрально противоположному результату приходят Ромеро-Росси и Стон [6], согласно которым фотодесорбция наблюдается на образцах ZnO с меньшим, а фотоадсорбция - на образцах с большим содержанием сверхстехиометрического цинка. [29]
Если металлический цинк остается в контакте с кислородом несколько часов при 20 С, то фотодесорбция исчезает и ни впуском свежего кислорода, ни нагревом образца до полного окисления цинка фотодесорбцию восстановить не удается. Эти факты позволяют понять, почему фотодесорбция с металлического цинка не была обнаружена в опытах Вальнева [3], так как в его экспериментах адсорбция кислорода всегда проводилась достаточно длительное время. [30]