Cтраница 3
Если т ] увеличивается, мы имеем дело с фотоадсорбцией, уменьшение же т) означает фотодесорбцию, как показано на рис. 2, на котором значения т ] т ] о и NN0 соответствуют отсутствию освещения. [31]
Полученные результаты согласуются также с предложенным выше механизмом радикалолюминес-ценции: уменьшение интенсивности радикалолюминес-ценции обусловлено тем, что фотодесорбция не связана с электронными процессами, приводящими к возбуждению свечения. Количественная оценка согласия экспериментальных эффектов с теоретически предсказываемой окажется возможной лишь после детального изучения влияния освещения на интенсивность радикалолюминесценции. [32]
Предварительное исследование спектральной характеристики фотосорбционных процессов, проведенное с помощью светофильтров, выделяющих ртутные линии, показало, что конкурирующие процессы фотосорбции и фотодесорбции не разделяются спектрально. [33]
Прямыми опытами мы доказали, что наблюдаемые эффекты никоим образом не связаны с эмиссией электронов с этих металлических слоев при ультрафиолетовом облучении, потому что фотодесорбция и фоторазложение адсорбированных молекул не изменяется, когда электрическое поле, задерживающее электроны, приложено между слоем и вспомогательным электродом. [34]
В предыдущих обзорах на эту тему [1] были рассмотрены 4 типа процессов, разыгрывающихся на поверхности раздела газ - твердое тело под действием света, а именно: а) фотодесорбция неизменных молекул газа; б) фотосорбция газов под действием света, поглощаемого твердым телом; в) фоторазложение адсорбированных молекул газа или поверхностных соединений; г) фотореакция освещаемой поверхности с адсорбированными молекулами. В некоторых случаях представляется невозможным разделить перечисленные элементарные процессы, которые могут протекать одновременно или же последовательно. [35]
Если металлический цинк остается в контакте с кислородом несколько часов при 20 С, то фотодесорбция исчезает и ни впуском свежего кислорода, ни нагревом образца до полного окисления цинка фотодесорбцию восстановить не удается. Эти факты позволяют понять, почему фотодесорбция с металлического цинка не была обнаружена в опытах Вальнева [3], так как в его экспериментах адсорбция кислорода всегда проводилась достаточно длительное время. [36]
СО, которая в температурном интервале от - 100 до 25, согласно данным Гарнера и Меггса [6], происходит в значительной степени; однако в пределах от 100 до 200 становится заметной фотодесорбция. [37]
Специфическая роль центров адсорбции проявляется для воды, адсорбированной на окиси цинка, в том, что для окиси цинка, содержащей избыточный кислород, при освещении ультрафиолетовым светом ртутной кварцевой лампы происходит сначала фотосорбция паров воды, которая через некоторое время стояния в темноте сменяется на необратимую фотодесорбцию вымерзающего газа под действием ультрафиолетовых длин волн короче 3000 А. [38]
Экспериментальный анализ указанного явления показал, что в зависимости от изучаемой системы оно обнаруживает следующие эффекты: 1) чисто термический эффект обезгаживания, вызванный нагреванием вследствие поглощения ультрафиолетового излучения пористым слоем; 2) эффекты, специфические для определенных систем, заключающиеся: а) в фоторазложении адсорбированного газа длинами волн с границей, отличной от той, при которой наблюдается разложение тех же самых молекул в газовой фазе; б) в фотодесорбции некоторых молекул, не сопровождающейся разложением. [39]
Фотодесорбции водорода с дисперсного никеля также не было обнаружено. [40]
ЭПР уширяется, уменьшаясь по интенсивности: это объясняет отсутствие сигналов ЭПР в окиси цинка, находящейся на воздухе. Отсутствие фотодесорбции при большом давлении кислорода понятно, так как быстро восстанавливается адсорбционное равновесие. [41]
Недавно мы исследовали эту область для выявления активности в фотоадсорбции и фотодесорбции кислорода и наблюдали следующий крайне интересный факт. Поэтому механизм фотодесорбции, аналогичный предложенному для окиси цинка, здесь исключается, и мы обратимся к тем идеям, которые обсуждались в конце раздела IV, В. При хемосорбции ионов кислорода на NiO, имеющей решетку поваренной соли, поверхностные ионы Ni2 ( d8) достраивают свои октаэдры, образуемые соседними ионами кислорода, что дает выигрыш в энергии стабилизации кристаллического поля. Изменение энергии в расчете на одну молекулу хемосорбированного кислорода является, вероятно, максимальным на плоскости ( 011), где ионы Ni2 на свободной поверхности обычно имеют четверную координацию. Поэтому мы предполагаем, что фотодесорбция имеет следующий механизм. [42]
Недавно мы исследовали эту область для выявления активности в фотоадсорбции и фотодесорбции кислорода и наблюдали следующий крайне интересный факт. Поэтому механизм фотодесорбции, аналогичный предложенному для окиси цинка, здесь исключается, и мы обратимся к тем идеям, которые обсуждались в конце раздела IV, В. Изменение энергии в расчете на одну молекулу хемосорбированного кислорода является, вероятно, максимальным на плоскости ( 011), где ионы № 2 на свободной поверхности обычно имеют четверную координацию. Поэтому мы предполагаем, что фотодесорбция имеет следующий механизм. [43]
В случае металла отвод электронной энергии адсорбционного центра произойдет значительно быстрее ( 10 - 15 сек. Поэтому описанное явление первичной фотодесорбции для металлов не должно иметь места. Однако поверхность катализатора сильно отличается по своим свойствам от поверхности идеального монокристалла. Если адсорбирующие активные центры на поверхности металла имеют молекулярные размеры и слабо взаимодействуют со всей решеткой, то описанный выше процесс фотораспада поверхностного соединения может осуществиться. [44]
Поглощение света Двумя соседними связями А - М одновременно и выделение молекулы Аа в объем в результате перехода из минимума II на продолжение потенциальной поверхности минимума / ( стрелка / iv5) есть процесс маловероятный. Таким образом, здесь фотодесорбция вполне возможна. [45]