Фотодесорбция - кислород
Cтраница 2
Наблюдается значительное изменение спектрального распределения. При впуске воздуха спектр сразу восстанавливает свою форму, но с несколько уменьшенной интенсивностью. Эти результаты предполагают, что под действием ультрафиолетового света имеет место обратимая фотодесорбция кислорода, что приводит к изменению электрического двойного слоя на поверхности ФАМ. [16]
Фотосенсибилизирующее действие суспензий окиси цинка широко изучалось в течение ряда лет, поскольку оно имело существенное значение в производстве перекиси водорода, но вопросу фотосенсибилизации окисью цинка в сухом состоянии уделялось очень мало внимания. Простейшим примером фотокатализа является равновесная реакция между изотопами кислорода, Од8 О26 2О18О 6, так как она включает только диссоциативную адсорбцию кислорода и ассоциативную десорбцию. При предварительном исследовании этой реакции [48] было установлено, что для окиси цинка, которая способствует фотодесорбции кислорода, облучение снижает скорость изотопного обмена. С другой стороны, для окиси цинка, способствующей фотоадсорбции кислорода, облучение увеличивает скорость установления равновесия. Эти результаты указывают на то, что адсорбция кислорода определяет скорость реакции на окиси цинка, по крайней мере при низких температурах. О ( 1до и О ( адс)), если все они находятся в равновесии. [17]
Фотосенсибилизирующее действие суспензий окиси цинка широко изучалось в течение ряда лет, поскольку оно имело существенное значение в производстве перекиси водорода, но вопросу фотосенсибилизации окисью цинка в сухом состоянии уделялось очень мало внимания. Простейшим примером фотокатализа является равновесная реакция между изотопами кислорода, О28 - - О 6 2О18О16, так как она включает только диссоциативную адсорбцию кислорода и ассоциативную десорбцию. При предварительном исследовании этой реакции [48] было установлено, что для окиси цинка, которая способствует фотодесорбции кислорода, облучение снижает скорость изотопного обмена. С другой стороны, для окиси цинка, способствующей фотоадсорбции кислорода, облучение увеличивает скорость установления равновесия. Эти результаты указывают на то, что адсорбция кислорода определяет скорость реакции на окиси цинка, по крайней мере при низких температурах. Они представляют значительный интерес, хотя и не свидетельствуют однозначно, что диссоциированные частицы фотоактивны, так как изменение концентрации О адс) - под воздействием облучения будет также влиять на концентрацию диссоциированных частиц ( например, О-дс) и О ( а с)), если все они находятся в равновесии. [18]
 |
Кинетические кривые поглощения кислорода аскорбиновой кислотой в присутствии полимеров пропиоловой кислоты. [19] |
По существу, авторами обнаружен эффект, обратный фотосен-сибилизирующему действию, - поскольку освещение приводит к снижению каталитической активности полимеров с системой сопряжения. Во всех случаях при увеличении энергии кванта света и интенсивности освещения указанный эффект усиливается. Для качественного понимания природы этого своеобразного явления целесообразно привлечь представление о механизме фотодесорбции, имеющей место у ряда неорганических полупроводников. Высказаны соображения45, что фотодесорбция кислорода, по-видимому, обусловлена как понижением концентрации электронов ( повышением концентрации дырок) на поверхности адсорбента при освещении, так и изменением характера связи адсорбента с адсорбатом. Естественно, что уменьшение адсорбционной способности полисопряженной системы, обусловленное действием света, должно выразиться в снижении скорости окисления аскорбиновой кислоты кислородом. [20]
Значительный внутренний фотоэффект обнаружен и исследован в органических полимерах с тройными связями R - [ СС-R. Закон Ома не выполняется. Спектр поглощения сравнивается со спектрами фотопроводимости, фотоэдс и люминесценции. Предварительное ультрафиолетовое освещение увеличивает фоточувствительность, что связывается с разрывом связей и захватом электронов в ловушки. Последнее подтверждается измерениями ЭПР. Удаление воздуха приводит к увеличению темновой и фотопроводимости на 3 и 2 порядка соответственно и фотоэдс в 5 раз. Кислород и пары воды обратимо подавляют темновую и фотопроводимость. Высказано предположение, что имеет место фотодесорбция кислорода с поверхности. Электронные акцепторы ( хинон, хлоранил) и пары ртути оказывают существенное влияние на полупроводниковые свойства. Фотоэффект в полимерах может быть спектрально сенсибилизован различными органическими красителями. Собственная чувствительность также изменяется при адсорбции красителей. Обсуждается механизм обнаруженных явлений. [21]
Страницы: 1 2