Cтраница 1
Фотодеструкция и фотоокислительная деструкция приводит к ухудшению физико-механических характеристик полимера. Растрескивается его поверхность, исчезает блеск; ухудшаются механические, электрические и другие свойства. [1]
Фотодеструкция происходит под влиянием световой энергии, поглощаемой полимерным продуктом. [2]
Фотодеструкция - может дать начало различным реакциям: статистического распада макроцепи или сшивания. Сшивание, или структурирование, полимеров представляет собой процесс образования поперечных химических связей между боковыми структурными комплексами макромолекул. Возникшая в результате сшивания трехмерная сетка делает полимер более устойчивым к внешним воздействиям и, в частности, снижает его растворимость. При наличии достаточно разветвленной и плотной сетки полимер становится практически нерастворимым. При образовании поперечных связей расширяется температурный интервал термостойкости и растет хрупкость. [3]
Фотодеструкция ПВХ идет под влиянием световой энергии, способной поглощаться полимерным продуктом. Поглощающими центрами чаще всего являются кислородсодержащие ( С0 и др.) группы, ароматические соединения и пр. В присутствии 02 свет инициирует цепную окислительную реакцию; при этом значительно увеличивается число С0 - групп в ПВХ, выделяются летучие продукты и в результате резко ухудшаются эксплуатационные свойства ПВХ. Поэтому при использовании в условиях воздействия УФ-света, особенно неокрашенных прозрачных материалов, требуется свето-стабилизация ПВХ. [4]
Прямая фотодеструкция, при которой происходит прямое поглощение света макромолекулами с образованием свободных радикалов после фотовозбуждения. [5]
Фотодеструкция полиэтилена начинается с поглощения фотона карбонильной группой СО ( образующейся в полиэтилене вследствие окисления при обработке) с последующей деструкцией по реакциям Норриша. [6]
Подобно фотодеструкции ускорение фотосшивания полимеров достигается введением в них органических и неорганических сенсибилизаторов; оно изучено главным образом для полиолефинов. [7]
Хотя фотодеструкция, несомненно, сложнее представленной упрощенной версии, тем не менее ясно, что нормальная деструкция является светоиндуцированным процессом самоокисления. [8]
При фотодеструкции ПВХ механизм действия оловоорганических соединений другой, чем при термостарении. С помощью диацетата дибутилолова, меченного изотопом14С по бутильному или кислотному остаткам [302], показано, что добавка не взаимодействует с полимерной цепью, а стабилизирующий эффект реализуется, очевидно, за счет реакции оловоорганического соединения со свободными радикалами. [9]
Скорость фотодеструкции, как правило, пропорциональна концентрации кетонных групп в полимере. Таким образом, изменяя состав сополимера, можно направленно регулировать время разрушения полимеров ( до достижения хрупкости) от 3 до 200 сут. Определенным удобством эколитов является возможность использования их в качестве концентратов, которые смешивают в различных соотношениях с немодифицированным полимером, регулируя таким образом скорость фоторазрушения полученных материалов. [10]
Механизм фотодеструкции но нмсров, содержащих боко-ц с группы, попоцающис ев т ( хромоф рные группы), зависит от строения этих групп Так. [11]
Сочетание фотодеструкции с газовой хроматографией используется для оценки УФ-адсорбции в полимерах. [12]
Процесс фотодеструкции полиолефинов чрезвычайно сложен, и в настоящее время относительно механизма его имеются лишь предположительные данные. [13]
Считая фотодеструкцию радикальным процессом, Стефенсон и Уилкокс63 предполагают, что образующиеся свободные радикалы могут либо рекомбинировать, приводя к сшиванию полимера, либо вступать в другие реакции, ведущие к деструкции полимера. [14]
Пропорциональность скорости фотодеструкции ароматического полиуретана на цинковой подложке-квадрату интенсивности света при действии света с 7 320 нм, а также возрастание скорости процесса в опытах с двумя источниками света, по мнению авторов работы [22], свидетельствует о существовании двухквантовых реакций нового типа, инициирование которых происходит при обычной температуре на границе раздела фаз. Установлено, что фотокаталитическое действие подложек в значительной степени зависит от обработки поверхности твердого тела комплексообразователями, поверхностно-активными веществами и соответственно от взаимодействия полимера с поверхностью твердого тела. Увеличение степени взаимодействия способствует усилению фотокаталитического действия. [15]