Cтраница 1
Фотодиссоциация происходит при отталкивательном ( диссоциативном) типе ППЭ возбужденных состояний молекул. Фотодиссоциация типична для таких возбужденных состояний, в к-рых электрон находится на разрыхляющей ст - орбитали. [1]
Фотодиссоциация SC2 на SO и атомы О требует 565 кДж / моль. Какая требуется для этого длина волны в мкм. Почему этот процесс не идет в нижней атмосфере. [2]
Фотодиссоциация может происходить только из возбужденного состояния, причем следует различать три случая. Первый аналогичен диссоциации в основном состоянии ( ср. Благодаря поглощению света достигается верхний колебательный уровень Si-состояния ( точка D), который совпадает с пределом сходимости возбужденного состояния или выше него. При этом предполагается, что равновесное межъядерное расстояние в возбужденном состоянии больше, чем в основном, и возбуждение приводит в соответствии с принципом Франка - Кондона ( см. раздел 3.5) преимущественно в точку D. [3]
Фотодиссоциация может протекать гомолитически либо гетеролитически. Известны также многочисленные р-ции гетеролитич. [4]
Фотодиссоциация S02 на SO и кислород энергетически невозможна вплоть до 2180 А. В указанной области поглощения реакции электронно-возбужденной SO2 иные, чем внутримолекулярный распад. [5]
Фотодиссоциация ацетальдегида при Я - 31 30 А осуществляется преимущественно в реакции (1.141); в частности, поэтому Герц-берг и Рамзей [76, 77] использовали импульсный фотолиз ацетальдегида для получения фотографического спектра поглощения формильного радикала НСО. Однако, если длина волны короче 2700 А, при фотолизе образуется метан, причем выход его сохраняется высоким даже в присутствии добавок, уводящих радикалы. Реакции типа (1.141) и (1.143) очень важны для всех алифатических альдегидов. Реакция (1.142) протекает при поглощении излучения с длиной волны, соответствующей границе пропускания кварца и ниже, так как в качестве продукта фотолиза образуется водород. [6]
Наблюдаемая фотодиссоциация на ионы показывает, что возможен переход от атомного типа связи к. [7]
Фотодиссоциация диоксида серы в тропосфере невозможна, так как она отмечается лишь для более коротковолновых излучений, чем те, которые достигают нижних слоев атмосферы. [8]
Фотодиссоциация диоксида серы, выделяемого в атмосферу, невозможна, так как она может протекать лишь при длинах волн короче тех, которые достигают нижней атмосферы. Поэтому фотохимические превращения SO2 обусловлены реакциями возбужденных молекул SO2, образующихся при поглощении света в области 290 - 340 нм. [9]
Фотодиссоциация диоксида серы, выделяемого в атмосферу, невозможна, так как она может протекать лишь при длинах волн короче тех, которые достигают нижней атмосферы. Поэтому фотохимические цревращения диоксида серы обусловлены реакциями его возбужденных молекул, образующихся при поглощении света в области 290 - 340 нм. [10]
Фотодиссоциация диоксида серы дает атомный кислород и озон. Таким образом, диоксид серы может наряду с оксидом азота и диоксидом азота реагировать с атомами кислорода. [11]
При фотодиссоциации радикала образуются молекулярный и радикальный осколки, поэтому эффект клетки при фотораспаде радикала играет менее существенную роль, чем при фотораспаде молекул. [12]
При фотодиссоциации адсорбированных молекул, не вызывающих тушения адсорбента, получающиеся свободные радикалы могут быть обнаружены, как было показано нами, по производимому ими тушению. Это не только дает новый метод обнаружения свободных радикалов и атомов, но позволяет также определить, как сместилась область активных длин волн по сравнению с газообразным состоянием, а следовательно, дает сведения об изменении прочности молекулы. [13]
Теория фотодиссоциации изложена в ряде работ [ 2Г) 9, 200 ], и поэтому мы остановимся лишь на некоторых общих моментах. Фотодиссоциация вызывает появление в молекулярных спектрах сплошных областей поглощения, так как при этом поглощение света уже не подчиняется законам квантовой механики. Граница коптиниума в линейчато-полосатом спектре поглощения соответствует той минимальной энергии световых квантов ( / ivh. [14]
Процесс фотодиссоциации относится к области фотохимии ( см., например, [ 238, 239J) и редко изучается в условиях однократных столкновений, когда можно измерить его сечение. Причиной этого являются, несомненно, трудности масс-спектрометрического анализа и детектирования медленных атомных пучков. Обнаружена тонкая структура зависимости сечения фотодиссоциации Ы2 от длины волны, связанная с возбуждением колебательных уровней. [15]