Фотодиссоциация - молекула
Cтраница 4
По-видимому, во всех рассмотренных выше реакциях важную роль играют не успевшие термолизоваться горячие носители заряда. Это подтверждает высокий порог фотодиссоциации молекул воды на кремнии пор Ь5 Eg, где Eg - запрещенная зона кремния. При захвате горячих носителей происходит понижение потенциальных барьеров, отделяющих адсорбционные медленные состояния от разрешенных зон полупроводника. [46]
Это расширяет возможности использования метода ИК-УФ фотодиссоциации молекул для разделения изотопов. На рис. 8.1.5, а показаны потенциальные кривые основного и возбужденного состояния СРз. [47]
Метод импульсного фотолиза, разработанный независимо Норришом и Портером [105], Герцбергом и Рамзаем [58] и Дэвидсоном с сотрудниками [23], оказался мощным средством получения спектров поглощения многоатомных свободных радикалов. Радикалы мгновенно получаются в больших концентрациях при фотодиссоциации молекул интенсивной вспышкой света, и спектры поглощения радикалов фотографируются с помощью второй импульсной лампы, дающей непрерывный спектр. Промежуток времени между двумя вспышками контролируется задерживающим устройством. [48]
Лазер может быть использован для предварительного возбуждения одного из потоков реактантов с целью исследовать эффект селективного возбуждения или способность к химической реакции. Метод фотофрагментной спектроскопии, использующий испульсный лазер для фотодиссоциации молекул в потоке, дает ценную информацию об энергии связи атомов или отдельных молекул. [49]
Оказывается, что уровень 3, оптические переходы которого запрещены, опустошается только за счет ударной релаксации. Веохний рабочий уровень таллия 4, интенсивно заселяется вследствие фотодиссоциации молекул. [50]
Неустойчивым состояниям отвечают потенциальные поверхности с энергией, превышающей энергию продуктов диссоциации молекулы; оптические переходы на такие поверхности связаны со сплошными спектрами поглощения. Таким образом, и в случае многоатомных молекул сплошные спектры поглощения обозначают фотодиссоциацию молекулы. [51]
В атомно-молскулярных столкновениях могут возбуждаться обе сталкивающиеся частицы. К образованию атомов ( и молекул) в возбужденном состоянии может приводить также фотодиссоциация молекул ( см. Диссоциация молекулы), перезарядка ионов при столкновении с атомами [3] и молекулами. [53]
 |
Схема строения глаза. [54] |
Сетчатая оболочка состоит из сложного переплетения волокон зрительного нерва 6, связывающего глаз с корой головного мозга. Окончания волокон зрительного нерва ( светочувствительные элементы) поглощают падающий лучистый поток, что вызывает фотодиссоциацию молекул светочувствительного вещества ( фотореагента), заполняющего светочувствительные элементы сетчатой оболочки. [55]
Сетчатая оболочка состоит из сложного переплетения волокон зрительного нерва, связывающего глаз с корой головного мозга. Окончания волокон зрительного нерва ( светочувствительные элементы) поглощают падающий лучистый поток, что вызывает фотодиссоциацию молекул светочувствительного вещества ( фотореагента), заполняющего светочувствительные элементы. Эти элементы в зависимости от их формы и назначения делятся на палочки и колбочки. В центре сетчатки ( см. рис. 1.1) находится центральная ямка - так называемое желтое пятно 4 овальной формы, в котором колбочек значительно больше, чем палочек. [56]
 |
Цикл Ферстера. относительное положение синглетпых состояний кислоты НА. [57] |
В результате возбуждения основного состояния молекулы, содержавшего только дважды заполненные МО, образуются состояния с двумя орбиталями, имеющими по одному электрону ( см. гл. Именно частично заполненные орбитали ответственны за реакционную способность возбужденных состояний, п - - сг - Воз-буждение часто приводит к фотодиссоциации молекулы из горячего синглетного состояния, п, л - Возбужденные молекулы в син-глетном состоянии также способны к мономолекулярному распаду или к интеркомбинационному переходу в п, л - триплетные состояния. Последние имеют в некоторой степени дирадикальный характер и вследствие значительной свободной валентности способны отрывать атомы водорода от других молекул, л - и л - МО в сопряженных молекулах делокализованы в отличие от локализованных гс - МО. Поэтому л, я - возбужденные состояния реже по сравнению с п, л - состояниями вступают в бимолекулярные реакции, например, л л - триплеты не отрывают водород от типичных Н - донорО1з ( см. гл. [58]
 |
Продукты фотодиссоциации, установленные на основании их спектров поглощения. [59] |
В некоторых случаях природа продуктов фотохимической диссоциации молекул была установлена на основании спектров поглощения этих продуктов - свободных атомов и радикалов. Необходимо, однако, указать, что подходящие электронные уровни, обеспечивающие возможность применения метода поглощения с целью идентификации продуктов фотодиссоциации молекул, встречаются крайне редко. Поэтому оптический метод поглощения может быть применен лишь в отдельных редких случаях. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5