Cтраница 1
Фотокатализаторы используют энергию излучения для преодоления энергетического барьера реакции. Последнее характерно для фотокатализа. Таким образом, к фотокатализаторам относятся гетерогенные катализаторы, ускоряющие фотохимические реакции. [1]
Фотокатализаторами являются полупроводники, обладающие электронной проводимостью. Однако не все полупроводники могут быть фотокатализаторами, а только те, которые способны к фотообразованию продуктов реакции и не изменяются сами в процессе реакции. Фотокатализаторами могут быть окислы цинка, кадмия, титана, олова, вольфрама, но не сернистые и селенистые кадмий и цинк, хотя эти соединения также фотохимически активны. [2]
Активность фотокатализатора в высокой степени зависит от наличия в катализаторе различных примесей. Так, например, ионы В1 3, РЬ2, Т13, Ag, Cu, Мп2, введенные в решетку окиси цинка, превращают ее в мощный фотокатализатор окислительно-восстановительной реакции, например между донором протонов - формальдегидом и красителем - метиленовой синью. При этом наибольшей активностью обладают активные центры, содержащие один ион постороннего металла. [3]
Постепенно истощая фотокатализатор ( уранил-ионы), реакция (4.39) ограничивает количество щавелевой кислоты, которое может быть разложено фотокаталитически данным количеством уранил-ионов. [4]
В фотокаталитических процессах реакция возбужденного фотокатализатора с красителем или каким-нибудь другим веществом в системе приводит в конечном итоге к разложению красителя и регенерации катализатора. Спектральная чувствительность этого фоторазложения красителя совпадает со спектром поглощения фотокатализатора. Обычно в таких процессах возбужденный катализатор на первой фотохимической стадии подвергается фотовосстановлению одходящим восстановителем, а затем вновь окисляется под действием окислителя. [5]
Повидимому, эта гипотеза предполагает существование специфического фотокатализатора между АН и двуокисью углерода. [6]
Исследовано изменение электропроводности электронных полупроводников - фотокатализаторов окисления воды - окиси цинка, двуокиси титана и трехокиси вольфрама. При освещении близким ультрафиолетовым излучением электропроводность порошкообразных образцов в вакуумных условиях увеличивается на несколько порядков и очень медленно уменьшается в темноте. Введение в реакционный сосуд кислорода или паров воды в темноте вызывает быстрое падение электропроводности, интерпретируемое как захват электронов проводимости молекулами кислорода или радикалами гидроксила. Исследована зависимость этого падения от температуры полупроводника и предварительного освещения в парах воды, а также влияние на него адсорбированного красителя. [7]
Начнем с рассмотрения второй возможности, когда фотокатализатором служит Y. Система главных реакций (7.11), представленная на фиг. [8]
Восьмиквантовый механизм (7.11) также можно представить с хлорофиллом в роли фотокатализатора, отождествляя Y с СЫ и НУ - с НСЫ. [9]
Процесс поглощения света зелеными листьями растений осуществляется при непосредственном участии природного фотокатализатора хлорофилла - сложного магнийорганического соединения, придающего зеленую окраску листьям растений. [10]
Таким образом, нет никаких оснований предполагать, что уксуснокислый уранил содержит фотокатализатор, ускоряющий разложение этой соли таким же образом, как азотнокислое серебро ускоряет разложение галоидных солей серебра. [11]
Реакцию ( 7 - 24) можно провести и в эфирном растворе с фотокатализатором хлористой медью [26], механизм действия которой пока еще не ясен. Изомеризация дифенилдибензоциклоокта-тетраена [ реакция ( 7 - 26) ] протекает, по-видимому, через промежуточный продукт XXII; эта реакция может быть проведена и термически. [12]
Так как вода прозрачна, то для ее фотохимического разложения необходимо вводить в процесс фотокатализаторы, обладающие большим коэффициентом поглощения в широкой области солнечного спектра. Посредником в передаче энергии солнечного света может быть молекула, поглощающая квант видимого света и переходящая при этом в возбужденное состояние, богатое энергией, а затем отдающая эту энергию воде. [13]
Аналогичный вариант получения метилхлороформа связан с применением фотооблучения ( длина волны 250 - 550 нм) смеси 1 1-дихлорэтана, С12 и фотокатализатора, желательно брома, в паровой фазе ( Заявка 2121415, Великобрит. Предложен способ получения метилхлороформа хлорированием 1 1-дихлорэтана в паровой фазе в присутствии контролируемого количества СО2 и О2 ( Пат. [14]
Другой путь был описан для фоторегенерации родопсинов в глазах некоторых головоногих. В качестве фотокатализатора у них in vivo служит, по-видимому, ретинохром - второй фоточувствительный пигмент, который локализован в слое, подстилающем рецепторы. Идентичность фотокатализатора и ретино-хрома и механизм функционирования последнего пока не установлены. [15]