Cтраница 4
В присутствии солей цинка при рН 3 5 - 5 18 раствор мутнеет, приобретая розовую окраску, и тем самым препятствует определению галлия. Прибавление изопропилового спирта ( - 7з от общего объема жидкости) при рН 4 6 - 5 18 предотвращает возникновение мути и таким образом становится возможным фотомет-рирование. [46]
Дифракция рентгеновских лучей в жидкостях отличается от их дифракции в кристаллах. На рентгенограмме жидкости, полученной фотографическим методом, при длительных экспозициях вместо резких интерференционных линий, характеризующих структуру кристаллической решетки, обнаруживаются широкие дифракционные полосы с размытыми краями. При фотомет-рировании рентгенограмм получаются кривые интенсивности с несколькими максимумами. Расчетным путем по кривым интенсивности определяют ближний порядок атомов в жидкости. [47]
ДР -) - Было показано, что вместо ДЭЭ можно использовать смеси его с СС14 ( 1: 1) [1175], ТБФ и его растворы в различных разбавителях, например в СНС13 [799, 1162, 1163, 1165], раствор ТОФО в циклогексане [1181], МИБК [1180] и другие растворители см. стр. Длины волн, рекомендуемыми различными авторами для фотомет-рирования, несколько различаются, но чаще всего лежат в интервале 370 - 390 нм. Найдены способы устранения мешающего влияния большого числа элементов, в том числе Fe, Ti, а также фторид-ионов. Метод особенно детально исследован Минчевским и Ружицким [799, 1162, 1163, 1165], он имеет большое аналитическое значение и широко применяется [574, 575], например, в анализе минерального сырья [1162, 1167, 1174, 1180, 1843], сталей [1163, 1180, 1842], тантала [1843] и других объектов. [48]
Интенсивность трех - и четырех зарядных ионов обычно не превышает 0 5 %, и, следовательно, ими можно пренебречь. Отношение интенсивности однозарядных ионов к деухзарядным, рассчитанное по данным фотомет-рирования без введения поправочных коэффициентов, составляет 1 / 12 х5 - 16, а с учетом зависимости почернения фотоэмульсии Ильфорд Q2 на заряд иона это соотношение составляет величину ДУ / Я 8 30, где К - коэффициент, указывающий, во сколько раз чувствительность фотоэмульсии к двух-зарядным ионам превышает соответствующую чувствительность к однозарядным ионам. Поэтому значение К было определено следующим образом. На двух фотопластинках были зарегистрированы масс-спектры железа при максимальном ( до 20 мм) и минимальном ( до 3 мм) расстояниях электродов искрового разряда от входной щели масс-спектрометра. [49]
Помимо этого основного требования, предъявляемого к линии сравнения, последняя должна также удовлетворять требованиям измерительного характера. Обе сравниваемые линии прежде всего должны быть расположены в спектре близко друг к другу. При визуальных методах измерений это требование обусловлено тем, что точное фотомет-рирование осуществимо лишь, когда обе сравниваемые линии обладают одинаковым цветом; при этом различие в 20 - 40 А, а иногда и меньше, уже отчетливо воспринимается глазом, как различие цвета. Кроме того, однородность эмульсии фотопластинок больше в пределах небольших участков поверхности пластинок. [50]
Предлагаемый метод дает возможность определять непредельные соединения в присутствии самого формальдегида, а также метанола. В первом случае анализируют две аликвотные дозы: без окисления и с окислением. Таким образом, содержание непредельного соединения рассчитывают по разности результатов фотомет-рирования этих аликвотных доз. [51]
Для устранения влияния натрия, содержащегося в бндистиллированной воде ( растворителе), непосредственно перед анализом проводят холостой опыт: устанавливают фильтр определяемого элемента ( натрия), распыляют растворитель и подают егов пламя газовой горелки. В случае отклонения стрелки гальванометра электрическим корректором ее снова устанавливают на нуле вое деление шкалы. Затем последовательно измеряют интенсивность излучения эталонных и исследуемого растворов. Фотомет-рирование следует начинать с раствора, имеющего наибольшую концентрацию, для того чтобы избежать отклонения стрелки гальванометра за пределы шкалы вследствие чрезмерно большой интенсивности излучения. Затем при измерениях последовательно переходят от меньшей концентрации к большей. Каждый отсчет проверяют не менее 3 раз в прямой и обратной последовательности анализа растворов. [52]
Для устранения влияния натрия, содержащегося в бидистиллированной воде ( растворителе), непосредственно перед анализом проводят холостой опыт: устанавливают фильтр определяемого элемента ( натрия), распыляют растворитель и подают его в пламя газовой горелки. В случае отклонения стрелки гальванометра электрическим корректором ее снова устанавливают на нулевое деление шкалы. Затем последовательно измеряют интенсив ность излучения эталонных и исследуемого растворов. Фотомет-рирование следует начинать с раствора, имеющего наибольшую концентрацию, для того чтобы избежать отклонения стрелки гальванометра за пределы шкалы вследствие чрезмерно большой интенсивности излучения. Затем при измерениях последовательно переходят от меньшей концентрации к большей. Каждый отсчет проверяют не менее 3 раз в прямой и обратной последовательности анализа растворов. [53]
После прекращения отбора пробы фильтр помещают в кварцевый стакан и обрабатывают 20 мин теплой водой ( 30 - 40 С), сначала 10 - 15 мл, а затем 5 - 10 мл. Растворы каждый раз сливают в воронку Бюхнера и отсасывают под разрежением. Затем фильтрат переводят в мерную колбу вместимостью 50 мл, доводят до метки водой, перемешивают и переносят в кварцевый стакан. Фотомет-рирование спектральной линии рубидия производят при длине волны 794, 760 нм, ширина щели 0 9 мм, расход ацетилена и воздуха, фиксируемые по ротаметрам, должны составлять 1 1 и 1 8 м3 / г соответственно. Фиксируют высоту пика линии для каждого из растворов. [54]