Cтраница 4
Скорость фотоокисления гексаэтилдиолова, тетраэтилолова и тетраэтилсвинца не зависит от давления кислорода над реакционной смесью и возрастает пропорционально начальной концентрации исходного вещества. Следовательно, фотоокисление является реакцией первого порядка по металлоорганическому соединению и нулевого порядка по кислороду. [46]
Механизм фотоокисления in vivo, изображенный в схеме на фиг. [47]
![]() |
Поглощение кислорода полиэтиленом. [48] |
Скорость фотоокисления в целом определяется в значительной степени концентрацией кислорода в полимерной фазе, которая в свою очередь зависит от коэффициента его диффузии и растворимости в полимере. Природа полимера - способ упаковки макромолекул в свободном объеме и плотность, определяемые, в частности, подвижностью сегментов цепей и когезионной энергией пр-лимера, - влияют на скорость диффузии кислорода. Увеличение степени сшивания и кристалличности полимера уменьшает скорость фотоокисления, поэтому более стереорегулярные ( они же и более кристалличные) полимеры устойчивее, чем атактичные, а в негомогенных полимерах атака кислорода происходит только на аморфные участки. Эффект разветвленности противоположен: более разветвленные полимеры фотоокисляются легче, чем линейные. [49]
![]() |
Распределение энергии различных источников света. [50] |
Скорость фотоокисления в свою очередь зависит от поступления кислорода к месту реакции. В этом отношении существенное значение имеют толщина испытываемых образцов, температура опыта и степень поглощения радиации исследуемым материалом. [51]
Реакции фотоокисления, сенсибилизированные красителями, могут протекать по двум различным механизмам: как процессы переноса кислорода или как реакции отрыва водорода. [52]
![]() |
Кинетика фотоокисления гекса.| Зависимость квантового выхода у фотоокисления элементоорга-нических соединений по кислороду от температуры ( остальные условия те же, что на 1. [53] |
Скорость фотоокисления гексаэтилдиолова, тетраэтилолова и тетраэтилсвинца не зависит от давления кислорода над реакционной смесью и возрастает пропорционально начальной концентрации исходного вещества. Следовательно, фотоокисление является реакцией первого порядка по металлоорганическому соединению и нулевого порядка по кислороду. [54]
Процесс фотоокисления Н2 в присутствии 02 указывает нам, куда может исчезать атмосферный водород. Кроме этих явлений в биосфере, другие процессы поглощения водорода ( стоки) в тропосфере неизвестны. Они обнаружили, что термическая реакция с озоном оказывается сильно замедленной при температурах ниже 100 С. Они также считают, что атомарный кислород не очень эффективен для окисления водорода в воду. Атомарный же водород, например возникший при фотолизе воды, наоборот, может легко соединяться с озоном и атомарным кислородом [143], и этот процесс еще больше снижает эффективность фотолиза воды. [55]
![]() |
Сравнение скоростей окисления изотактического полипропилена ( 1 и линейного полиэтилена ( 2 при 100. [56] |
Легкость фотоокисления полистирола [16] служит дополнительным доказательством того, что скорость реакции не зависит от скорости диффузии и что устойчивость к окислению определяется строением полимера. [57]
Скорость фотоокисления альдегидов всегда прямо пропорциональна корню квадратному из интенсивности света. [58]
Механизм фотоокисления карбоцепных полимеров в значительной степени аналогичен механизму термоокисления. Процесс протекает по цепному механизму с участием свободных макрорадикалов, инициируемых светом. Образующийся при окислении полимера гидропероксид также разлагается на свободные радикалы. [59]
Процессы фотоокисления смолы ПСХ-ЛС идентичны процессам фотоокисления поливинилхлорида. [60]