Cтраница 1
Фотоперегруппировка является наиболее важной и хорошо изученной реакцией ароматических аминов. [1]
Широко распространены фотоперегруппировки в ряду аро-матич. [2]
Известные сейчас фотоперегруппировка Фриса ароматических имидов [356] и перенос атома хлора в N-хлоримидах в у-положение ацильной боковой цепи [332] напоминают процессы, описанные в случае амидов ( см. разд. [3]
В реакции фотоперегруппировки Кляйзена ( фотолиз / г-метилаллилового эфира - 1) авторы обнаружили образование продукта замещения ал-л ильной группы не только в орто - и пара -, но и в мета-положении ароматического кольца. В термической перегруппировке мета-продукты не образуются. [4]
Считается, что фотоперегруппировка протекает по внутримолекулярному механизму. [5]
Известно, что фотоперегруппировку можно рассматривать как мономолекулярную реакцию. Фотоизомеризация 1 - 2, согласно правилам сохранения орбитальной симметрии, разрешена как конротаторный процесс. [6]
Вследствие образования водородной связи фотоперегруппировка затрудняется, причем тем больше, чем прочнее водородная связь. Выход продуктов перегруппировки из фенилового эфира салициловой кислоты в гексане составляет только 4 %, а салициланилид в этих условиях не перегруппировывается вообще, так как внутримолекулярная связь в этом случае прочнее из-за большой основности карбонильной группы в амиде. [7]
Эта реакция, называемая фотоперегруппировкой Фриса [339], представляет собой в основном внутримолекулярный свободнорадикальный процесс. Наблюдается как орто -, так и пара-миграция. [8]
Бенз-ЗЯ-2-азепины можно получить также с помощью фотоперегруппировки 2-стирил - 3-фенил - 2Я - азиринов, обсужденной в разд. [9]
Мягкие, не содержащие кислоты условия фотоперегруппировки Фриса открывают привлекательный синтетический путь к сложным природным соединениям, содержащим группировки ароматических гидроксикетонов. [10]
Этот метод, однако, следует применять с осторожностью, так как 2-арилтиофены при продолжительном облучении подвергаются фотоперегруппировке ( см. разд. [11]
Все фотохимические реакции карбонильной группы можно разделить на несколько типов, важнейшими из которых являются Норриш-процессы, фотовосстановление, фотоприсоединение и фотоперегруппировки. [12]
Гетероароматические Л / - окиси дают также ряд других продуктов фотолиза. Фотоперегруппировка Бекмана конкурирует с цис-г / ганс-изомеризацией оксимов, которая протекает через триплетное состояние. [13]
При нагревании и облучении 1Н - пиразолов и 1 2 4-триазолов, в которых отсутствует группа - NN -, редко происходит раскрытие цикла. Некоторые пиразолы подвергаются фотоперегруппировке в имидазолы ( обзор см. [48]) ( аналогично фотохимическим перегруппировкам фуранов и тиофенов, которые были обсуждены в гл. [14]
Наиболее полно изучен тип фотоперегруппировки, называемый фото-изомеризацией. [15]