Фотоперенос - электрон
Cтраница 1
Фотоперенос электрона является началом окислительно-восстановительного процесса. В результате фотопереноса электрона между электроно-донором ( нафталин, анилин, дифениламин, фенолы и др.) и электроноакцеп-тором ( нитробензолы, SO3, хиноны и др.) возникают полосы поглощения в видимой области спектра. Смеси нитробензолов с анилином, дифениламина с 80s, нафталина с динитробензолом, хинонов с фенолами приобретают оранжевую или красную окраску. [1]
Фотопереносом электронов обусловлено большинство фотохромных реакций в ионных кристаллах и органич. В халькогенидных стеклообразных полупроводниках фотоперенос заряда является определяющим при интенсивности света 100 Вт / см3, а при больших интенсивностях процессы носят фототермич. TeOK), В них индуцированные светом реакции фазовых переходов аморфное состояние - кристаллич. [2]
Механизм фотопереноса электрона: hvi, hve, / ivcr - энергии фотонов; Ie - потенциал ионизации донора электрона; D - донор электрона; А - акцептор электрона. [3]
Механизм фотопереноса электрона: hvi, IIVE, hvcr - энергии фотонов; Ie - потенциал ионизации донора электрона; D - донор электрона; А - ак цептор электрона. [4]
Реакции фотопереноса электрона, характерные для молекул с ионными связями, являются одним из видов реакций фотолиза. [5]
В результате фотопереноса электрона образуется первично-восстановленный лабильный продукт - радикал-ион типа се-михинона. Дальнейшими реакциями этого радикала являются обратный перенос электрона, приводящий к регенерации восстанавливаемого вещества, и присоединение протона к радикал-иону с образованием нейтрального радикала: А - Н АН. Заряженный и нейтральный радикалы идентифицируются по спектрам поглощения. Дальнейшее восстановление состоит в присоединении атома водорода к АН, напр, в результате реакции диспропорционирования АН: АН - - АНАН2 А. Для многих красителей образование фотовосстановленного продукта АН2 сопровождается обесцвечиванием субстрата - лейкоформа красителя. [6]
Простейшим случаем фотопереноса электрона является фотоионизация, возможность которой определяется величинами потенциалов ионизации в газовой фазе. В конденсированной фазе энергия ионизации понижается на 1 - 2 эВ по сравнению с величинами в газовой фазе за счет поляризации молекул среды. [7]
В результате такого фотопереноса электрона возникает ионная пара. Ее время жизни составляет 10 8 - 10 - 9 с, затем она возвращается в исходное состояние. [8]
 |
Разделение перекрывающихся сигналов ЭПР в хло-ропластах. [9] |
ЭПР и приписываемое ими реакции фотопереноса электрона, Таким образом, можно было предполагать, что и фотоиндуцированный парамагнетизм, и фото-индуцярованные обратимые спектральные изменения в фото-синтезирующих системах являются следствием одного и того же процесса, предположительно - фотоокисления пигментов. Было показано, что в присутствии феррицианида калия в Rhodos-pirillum rubrum происходит уменьшение поглощения в основном максимуме бактериохлорофилла. Добавление к суспензии ферроцианида калия возвращает систему к первоначальному состоянию. Эти данные указывают на тождественность спектральных изменений и в случае окисления феррицианидом и под действием света. [10]
В основе большинства из них лежит фотоперенос электрона. Образующиеся в первичной стадии ион-радикалы вступают в дальнейшие превращения, давая продукты окисления или восстановления. Подобным образом происходит фотовосстановление красителей ( акридиновых, оксазиновых, тиазиновых) до лейкоформ. [11]
Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов ( хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов ( хиноны, метилвиологен, нитросоедине-ния) и доноров ( аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохи - НО Н, Fe2) электрона. Образование ион-радикалов красителей пр И фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-радикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла n - бензохино ном в толуоле. Вероятность дезактивации экс-иплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [12]
Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов ( хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов ( хиноны, метилвиологен, нитросоедине-ния) и доноров ( аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe2) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-радикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла / г-бензохи ноном в толуоле. Вероятность дезактивации зкс-иплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [13]
В результате возбуждения частица может подвергаться окислительно-восстановительному превращению - фотоперенос электрона. [14]
Фотохимические реакции, в основе которых лежит подобного типа фотоперенос электрона, изучались в течение ряда лет в отделе фотохимии Института физической химии АН УССР. [15]
Страницы: 1 2 3