Обратимые волны

Cтраница 1

Обратимые волны наблюдаются обычно у комплексов, имеющих идентичную атомную конфигурацию окисленной и восстановленной форм, которые отличаются лишь одним электроном, могущим занять вакантную устойчивую орбиту окисленной формы; такие комплексы подчиняются правилу симметрии Либби [181], и скорость их обменных реакций в растворах обычно очень высока. [1]

Обратимые волны в небуферных растворах могут быть описаны двумя уравнениями. [2]

Обратимые волны в небуферных растворах могут быть описаны двумя уравнениями. [4]

На классических полярограммах I в водных растворах имеется две диффузионные одноэлектронные, обратимые волны [ Я-1 /, - 0 71 В, Е, - 1 06 В ( насыщ. [5]

На классических полярограммах II в кислых растворах имеется две диффузионные одноэлектронные, обратимые волны с Elp - 0 71 в и Е ] ч - 1 01 В ( при рН 2 1), обусловленные восстановлением протонированного II так же, как и при восстановлении I, до устойчивого катион-радикала V и продукта с хиноидной структурой VI. Имеется также адсорбционная предволна с E IZ - 0 66 В, возникающая из-за адсорбции на поверхности электрода катион-радикала V. При рН ] 7 на полярограммах остаются малообратимая диффузионная двухэлектронная волна с Ei % - 1 08 В, соответствующая образованию продукта VI, и адсорбционная волна с Е 2 - 0 66 В. [6]

В апротонных растворителях антрахинон ( 1) [ 371 и бензохинон [38, 39] образуют две обратимые волны, каждая из которых соответствует присоединению одного электрона без участия протонов. Анион семихинона ( 2) стабилен, то же можно сказать и относительно дианиона гидрохинона ( 3), который реагирует с бромистым этилом с образованием диэтилового эфира ( 4), а с уксусным ангидридом - с образованием диацетата. [7]

Чтобы определить величину R полярографически, снимают волны обратимого восстановления ионов какого-либо металла ( Т1, Cd2, Zn2 дают обратимые волны во многих растворителях) при нескольких их концентрациях точно в тех же условиях - а главное, в том же растворителе, с теми же электродами и при том же их взаимном расположении, - при которых производится рабочая съемка полярограмм. Aii /, отвечает искомому сопротивлению, так как Е г волны обратимо разряжающегося иона ( в отсутствие осложняющих адсорбционных или кинетических эффектов) не зависит от его концентрации. [8]

Чтобы определить величину R полярографически, снимают волны обратимого восстановления ионов какого-либо металла ( Т1, Cd2, Zn2 дают обратимые волны во многих растворителях) при нескольких их концентрациях точно в тех же условиях - а главное, в том же растворителе, с теми же электродами и при том же их взаимном расположении, - при которых производится рабочая съемка полярограмм. Afi / 2, отвечает искомому сопротивлению, так как Е / 2 волны обратимо разряжающегося иона ( в отсутствие осложняющих адсорбционных или кинетических эффектов) не зависит от его концентрации. [9]

Так, при восстановлении комплексов Fe ( II), Ru ( II), Os ( II) с 2 2 -дипиридилом и его производными в диметилформамиде ( ДМФ) наблюдается три одноэлектронные обратимые волны [ 212, V. Там же приведены значения Et, для первой обратимой волны восстановления свободных лигандов, а также четвертой волны восстановления комплексов и второй волны восстановления свободных лигандов, которые являются необратимыми. [10]

Вид необратимой полярографической волны ( Е измерена относительно н. к. э.. [ IMAGE ] Вид квазиобратимой полярографической волны. [11]

Электрохимическим процессам, константы скорости которых больше 2 - 10 - 2, отвечают обратимые волны. Следовательно, для таких реакций кинетические данные из полярографических волн получены быть не могут и для определения о и к прибегают к релаксационным методам. [12]

Степень обратимости ( или необратимости) электродной реакции зависит от отношения скоростей двух процессов: переноса веществ к электроду и переноса электронов. Для условий, обычно имеющих место в полярографии, при периоде капания t - 3 сек практически обратимые волны наблюдаются при ks 2 - 1 ( Г2 см / сек. Полностью необратимые волны характеризуются величиной fcs 3 - 10 - 5 см / сек [10]; перенапряжение 1 в этом случае превышает 100 мв. [13]

Степень обратимости ( или необратимости) электродной реакции зависит от отношения скоростей двух процессов: переноса веществ к электроду и переноса электронов. Для условий, обычно имеющих место в полярографии, при периоде капания t - 3 сек практически обратимые волны наблюдаются при ks 2 10 - 2 см / сек. Полностью необратимые волны характеризуются величиной А: 3СЗ - 10 - 5 см / сек [10]; перенапряжение 1 в этом случае превышает 100 мв. [14]

Потенциалы восстановления и окисления комплексов молибдена ( III с пиридином, дипиридилом и фенантролином в ацетонитриле. [15]

Страницы: 1 2