Cтраница 2
При более катодных потенциалах обнаружены волны, отнесенные к разряду лиганда. Кроме того, соединения, содержащие тетра-алкиламмониевый катион и комплексный анион, давали на платиновом микроэлектроде одноэлектронные обратимые волны окисления, связанные с переходом металла - комплексообразователя в четырехвалентное состояние. Критерием обратимости при изучении характера электродной реакции комплексов служила величина разницы в потенциалах катодных и анодных шшов и соотношение токов в этих пиках на циклических осциллополярограм-мах. При этом в ряде случаев наблюдалось, что уже небольшое увеличение v приводит к заметной необратимости процесса на микроэлектроде. [16]
По-видимому, впервые торможение электродного процесса ( восстановления цистина) при введении в полярографируемый раствор поверхностно-активных веществ - тимола, камфоры, желатины, метиленовой голубой - наблюдали И. Визнер [381] исследовал влияние эозиновых красителей на обратимые волны некоторых хинонов, гидрохинонов и аскорбиновой кислоты. [17]
Если в доступной для исследования области потенциалов происходит электрохимическое окисление продукта электровосстановления, то регистрируется соответствующий анодный ток. В зависимости от обратимости процесса получается смешанная анодно-катодная волна, раздельные анодная и катодная волны или только катодная волна. По схеме II рабочий потенциал поддерживается постоянным, отвечающим предельному току электроокисления, а вспомогательный потенциал постепенно смещается в отрицательную сторону, начиная от потенциалов предельного тока окисления. Коммутированная волна, записанная с переключателем по схеме II, не содержит катодной составляющей. В этом заключается преимущество этой схемы, так как она позволяет исследовать электровосстановление веществ, дающих обратимые волны в кислой среде при более отрицательных потенциалах, нежели потенциалы выделения ионов водорода ( последние восстанавливаются необратимо и не дают анодной волны на ком-мутированных полярограммах) [ 1, гл. [18]
Если в доступной для исследования области потенциалов происходит электрохимическое окисление продукта электровосстановления, то регистрируется соответствующий анодный ток. В зависимости от обратимости процесса получается смешанная анодно-катодная волна, раздельные анодная и катодная волны или только катодная волна. По схеме II рабочий потенциал поддерживается постоянным, отвечающим предельному току электроокисления, а вспомогательный потенциал постепенно смещается в отрицательную сторону, начиная от потенциалов предельного тока окисления. Коммутированная волна, записанная с переключателем по схеме II, не содержит катодной составляющей. В этом заключается преимущество этой схемы, так как она позволяет исследовать электровосстановление веществ, дающих обратимые волны в кислой среде при более отрицательных потенциалах, нежели потенциалы выделения ионов водорода ( последние восстанавливаются необратимо и не дают анодной волны на ком -, мутированных полярограммах) [ 1, гл. [19]