Фотораспад
Cтраница 1
Фотораспад практически очень часто сопровождается фотохимическим дис-нроиорциолированием МОС. Выделение металла при фотораспаде тетраал-кильпых производных свинца и олова 111) 71 обязано реакциям дисиропор-ционирования. [1]
Фотораспад йодистого метила приводит к колебательно - или электронно-возбужденному метильному радикалу ( а затем к колебательно-возбужденному радикалу), а также к увеличению поступательной энергии метильного радикала по сравнению с атомом галогена, как показано выше. Молекулы NO, SO, CO, СНХ2 ( X - галоген), образующиеся соответственно при фотолизе NOC1 [130], S03 [131], СН2СО [132] и СНХ2Вг [133], сразу получаются в колебательно-возбужденном состоянии ( разд. [2]
Фотораспад дигидрида дибутилолова в отсутствие кислорода воздуха приводит к окрашенным оловоорганическим соединениям сложного состава. [3]
Фотораспад адсорбированных молекул мог быть обнаружен и другим непосредственным методом, а именно с помощью химических индикаторов, обнаруживающих свободные атомы и радикалы. С этой целью использовалось восстановление окислов до металла в результате реакций с атомарным водородом, выделяющимся из адсорбированной молекулы под действием освещения. [4]
Фотораспад арилдиазониевых солей облегчается при наличии ЭД-заместителей в арильном остатке и затрудняется в присутствии ЭА-заместителей. [5]
Реакции фотораспада ( фотодиссоциации), в которых вещество под влиянием света распадается на радикалы ( атомы) или ионы. [6]
Реакциям фотораспада, или фотолиза ( разложение под действием света) подвергаются вещества в газообразном, жидком пли твердом состояниях. Различают прямой и сенсибилизированный фотолиз. В первом случае фотолизу подвергается вещество, поглощающее световую энергию, во втором - распадающееся вещество не поглощает свет. Распад очувствляется поглощающим световую энергию сенсибилизатором, остающимся в конечном итоге неизменным. Импульсный фотолиз широко применяется для изучения механизма и кинетики быстро-протекающих реакций, инициируемых фотоимпульсом. Большая концентрация образующихся активных частиц ( фотовозбужденных молекул, радикалов) под действием мощного кратковременного освещения позволяет проследить по спектрам поглощения частиц за путями их превращения. Результатом фотолиза является диссоциация или ионизация вещества. [7]
Реакции фотораспада, сопровождающиеся образованием новых циклических систем, характерны не только для ароматических о-хинондиазидов. [8]
Реакции фотораспада, сопровождающиеся образованием но вых циклических систем, характерны не только для ароматических о-хинондиазидов. [9]
Механизм фотораспада поливинилхлорида строго не доказан. Из работ, посвященных изучению фотораспада поливинилхлорида, следует, что при действии света в ультрафиолетовой области спектра имеют место, в основном те же явления, что и при нагревании полимера. Это явление последействия может быть объяснено образованием в процессе облучения свободных радикалов, способных инициировать термо - и термоокислительный распад. [10]
Реакции фотораспада ROOH, ROOR и кетонов относятся к реакциям фотовырожденного разветвления цепей. Для замедления фотодеструкции вводят фотостабилизаторы, которые, поглощая свет, не образуют свободных радикалов и таким образом предохраняют полимер от фотодеструкции. [11]
Эффективность фотораспада диазида I в полимерах обычно выше, чем в растворах. Структурные изменения в молекуле заметно влияют как на квантовый выход фоторазложения, так и на реакционную способность нитренов в полимере, что продемонстрировано на примере структурирования циклополиизопрена. [12]
При фотораспаде перекиси ацетила не обнаружено существенной разницы между дейтерием и тритием. Необходимо, однако, учесть, что с дейтерием точность экспериментов значительно ниже, чем с тритием. [13]
По-видимому, фотораспад неопентилметилкетона протекает не по обычному радикальному пути. Опыт показывает, что при этой реакции: 1) неопенга-на образуется мало; 2) получается главным образом изобутилен и ацетон; 3) выход окиси углерода незначителен; 4) выход изобутилена почти не меняется с температурой от 120 до 250, что указывает на то, что изобутилен, вероятно, образуется в первичном акте; 5) отношение концентраций изобутилена к ацетону близко единице. [14]
Страницы: 1 2 3 4