Фотораспад

Cтраница 4

Для получения радикалов этого типа и, в особенности, радикал-попов процессы фотораспада оказываются чаще всего непригодными. Настоящий доклад имеет целью привлечь внимание к другому способу получения свободных радикалов этого шпа, приобретающему в настоящее время все большее значение. При этом методе используются фотореакции, в основе которых лежат особого типа элементарные процессы, характерные для конденсированных систем. Если в газе активация светом достигается в результате переходов электронов на более высокие энергетические уровни внутри данной атомной или молекулярной системы, то в конденсированных фазах возможны и другие способы фотохимической активации. Таким образом, первичное воздействие квантов света в этих случаях представляет собой фотоперенос электрона, при котором из двух частиц ( молекул, ионов), участвующих в электронном обмене, одна окисляется, а другая восстанавливается. Такой элементарный акт неизбежно ведет к образованию лабильных продуктов с большим избытком энергии. Их дальнейший самопроизвольный распад неизбежно ведет к образованию свободных радикалов. [46]

При фотодиссоциации радикала образуются молекулярный и радикальный осколки, поэтому эффект клетки при фотораспаде радикала играет менее существенную роль, чем при фотораспаде молекул. [47]

В новых работах Разуваева с сотрудниками [62] показано, что аналогично фотораспаду дифенилртути протекает фотораспад пентафенилфосфора. При проведении этой реакции в среде тяжелого бензола получен дифенил, содержавший всего 18 % от количества дейтерия, вычисленного в предположении, что каждый радикал С6Н5 объединяется с тяжелым радикалом из растворителя. Следовательно, и при этой реакции димеризация радикалов идет быстрее, чем их взаимодействие с растворителем. [48]

Положение максимумов поглощения в ультрафиолетовой области спектра и значения коэффициентов поглощения некоторых соединений. [49]

По-видимому, многие из стабилизаторов ароматического ряда могут сочетать светофильтрующее действие со способностью подавлять цепной фотораспад. В качестве примера могут быть приведены данные работ [75, 78], в которых показано, что способность предотвращать последействие при ультрафиолетовом облучении поли-винилхлорида у 2-оксизамещенных и незамещенных бензофенонов и ацетофенонов, алкил - и алкиленрезорцинов и некоторых аналогов этих соединений, а также у производных анилино-силш-триазина связана со светофильтрующим действием и со способностью подавлять фотохимические реакции. [50]

Как указывалось ранее, измерение поверхностной люминесценции может служить одним из чувствительных методов обнаружения фотораспада молекул, адсорбированных на полупроводнике. Вещества, тушащие люминесценцию, являются каталитическими ядами, но вещества, подавляющие катализ, могут и не тушить люминесценцию. Это свидетельствует о том, что природа активных центров в фотокатализе сложна и в химический процесс могут вовлекаться электроны различных уровней возбуждения, находящиеся в различных зонах полупроводника. [51]

Страницы: 1 2 3 4