Фотосшивание
Cтраница 1
Фотосшивание ускоряется в присутствии сенсибилизаторов, напр. В нек-рых случаях более вероятна передача энергии от возбужденного сенсибилизатора непосредственно на макромолекулу. [1]
Фотосшивание ускоряется в присутствии сенсибилизаторов, напр, бмс-азидов, ароматич. В нек-рых случаях более вероятна передача энергии от возбужденного сенсибилизатора непосредственно на макромолекулу. [2]
Фотосшивание других полимеров или не происходит вообще, или происходит с значтслыю меньшей эффективностью, чем циклокаучуков. В [2] было показано, что способность дпазидов сшивать те или иные полимеры определяется прежде всего распределением молекул диазнда в полимерном слое. Образование молекулярной сотки возможно только в системах, в которых диазид преимущественно распределен в граничных областях смежных макромолекул. Однако до настоящего времени не были известны факторы, определяющие характер распределения диазида в слое полимера и пути изменения последнего. Ниже сообщаются результаты исследований, которые позволяют указать один из возможных путей решения дайной проблемы и способ очувствления полимеров диазидамн. [3]
Эффективное фотосшивание циклокаучуков диа-зидами также подтверждает предположение о необходимости примеси высокополярных групп в полимере. Дело в том, что циклизацию кау-чуков проводят в присутствии сильных кислот, типа H2SO4 или кислот Льюиса ( SnC. [4]
Особенно интенсивно фотосшивание идет при облучении полимеров, макромолекулы к-рых содержат в основной цепи или в боковых заместителях реакцион-носпособные группы, напр, двойные связи, диазоние-вые, бензофеноновые, азидные группы. [5]
Подобно фотодеструкции ускорение фотосшивания полимеров достигается введением в них органических и неорганических сенсибилизаторов; оно изучено главным образом для полиолефинов. [6]
Примером служит введение небольших количеств парафина в полиэтилен, чем подав ляется фотосшивание полиолефиновых цепей, так как с ней конкурирует сшивание полиолефиновой цепи с парафиновым углеводородом. В последнем случае получается не сшитый, а разветвленный полимер, и, следовательно, деструкция макромолекул начинает преобладать над их сшиванием. [7]
Дибутил -, дибензил -, дифенил -, ди ( а-нафтил) сульфоксиды являются более эффективными инициаторами фотосшивания поливи-нилбутираля, чем ароматические кетоны. Среди углеводородов наиболее активными сенсибилизаторами фотосшивания полиолефинов оказались стильбены. Однако роль потенциально возможных их фотопревращений ( изомеризация, димеризация, циклизация) при этом еще не выяснена. [8]
 |
Структура поверхности образцов при УФ-облучении. [9] |
Интенсификация фотостарения поверхностных слоев эластомеров обусловлена также повышенной концентрацией кислородсодержащих соединений в этих слоях, вызывающих повышенное поглощение света. Процессы фотосшивания, локализованные в поверхностных слоях эластомеров, приводят к возникновению значительных внутренних напряжений. [10]
В пек-рых случаях при облучении сшитых полимеров, содержащих четырехчленные циклы, возможна обратная реакция распада этих циклов с образованием линейных полимеров. Обратимость фотосшивания наблюдается также при облучении водорастворимых полимеров ( желатины, полиакриламида, поливинилового спирта) в присутствии ионов металлов переменной валентности. [11]
В нек-рых случаях при облучении сшитых полимеров, содержащих четырехчленные циклы, возможна обратная реакция распада этих циклов с образованием линейных полимеров. Обратимость фотосшивания наблюдается также при облучении водорастворимых полимеров ( желатины, полиакриламида, поливинилового спирта) в присутствии ионов металлов переменной валентности. [12]
Водорастворимые композиции включают преимущественно гидроксил - или аминосодержащие полимеры, что обусловливает их невысокую кислотостойкость. На скорость фотосшивания этих слоев оказывает влияние кислород. [13]
В некоторых случаях возможен и обратный процесс - деструкция сшитых полимеров под действием облучения. Так, обратимость фотосшивания наблюдается для водорастворимых полимеров ( желатины, полиакриламида, поливинилового спирта) в присутствии ионов металлов переменной валентности. Модификация полимеров путем их фотосшивания используется для повышения прочности, снижения растворимости и изменения ряда других свойств полимерных пленок и волокон. Сшивающиеся при облучении полимеры ( фоторезисторы) используют в электрофотографии, в типографском деле, при изготовлении печатных микросхем для электроники и вычислительной техники. [14]
Дибутил -, дибензил -, дифенил -, ди ( а-нафтил) сульфоксиды являются более эффективными инициаторами фотосшивания поливи-нилбутираля, чем ароматические кетоны. Среди углеводородов наиболее активными сенсибилизаторами фотосшивания полиолефинов оказались стильбены. Однако роль потенциально возможных их фотопревращений ( изомеризация, димеризация, циклизация) при этом еще не выяснена. [15]
Страницы: 1 2