Cтраница 2
Если цеолит обладает свойствами ионного сита табл. 12), число ионов, способных к обмену, увеличивается, если структура цеолита становится более открытой, как это имеет место при переходе от ультрамарина к фоязиту; причем последний может захватывать не только более тяжелые катионы щелочных металлов, но также большие органические катионы и катионы двухвалентных металлов, которые плохо обмениваются в более плотных структурах. [16]
Для сорбентов, богатых кислородом, например для рутила, N приблизительно в 4 раза больше, чем для фоязита. Кроме того, полости в фоязите очень большие, и поэтому теплоты включения больших количеств сорбатов оказываются почти равными теплотам адсорбции. [17]
В четвертой колонке приведен объем цеолитной воды, удаляемой из решетки при нагревании и снижении давления, выраженный в еле3 жидкой воды на 1 см3 цеолита. Нетрудно видеть, что в этом случае около 50 % объема кристалла фоязита может приходиться на один объем пор. Приблизительно такой же свободный объем в шабазите, гмелините и гисмондите. [18]
![]() |
Изотермы сорбции аргона, полученные экспериментально и рассчитанные с использованием уравнения состояния на Na-фоязите ( а и Ba-фоязите ( б. [19] |
Они не обязательно должны быть целыми числами, поскольку, как указано ранее, включенные молекулы могут быть общими для двух полостей. Это подтверждает предположение о том, что ход изотермы сорбции для таких открытых структур, как фоязит, шабазит или сито Линде А, может быть описан уравнением состояния. [20]
![]() |
Модели решеток ( а и полостей ( б пористых кристаллов цеолитов типа А и X ( фоязит. [21] |
В случае цеолитов типа А кубооктаэдры образуют простую кубическую решетку, а в случае цеолитов X типа фоязита - решетку типа решетки алмаза. В обоих случаях получаются сравнительно большие полости, соединенные системой каналов. [22]
Им были изучены два различных типа водородносвязан-ных решеток водных клатратов, а также неорганические решетки кристаллических цеолитов, наиболее открытая из которых - фоязит, легко включающий молекулы изооктана. [23]
Интересной особенностью гидротермального синтеза является возможность получения кристаллов, родственных природным минералам, но с измененными свойствами. Хотя подробности в ряде случаев еще не опубликованы, все же фирма Линде сообщила о получении некоторых цеолитов, родственных природным минералам [86], таким, как морденит, шабазит, эрионит, фоязит и гисмондит, а также ряда образцов, не встречающихся в природе, из которых наибольшее значение имеет сито Линде А. [24]
Для некоторых цеолитов установлены структуры. До сих нор наиболее интересные цеолиты фоязит ( и синтетические фоязиты, такие, как сита Линде X и У), сито Линде А, шабазит, гмелинит, левинит и эрионит, а также морденит, птилолит и дакиардит ] изучались как молекулярные сита. Как будет сказано ниже, при получении искусственных разновидностей природных цеолитов, меняя состав, им можно придавать самые разнообразные свойства молекулярных сит. [26]
Для некоторых цеолитов установлены структуры. До сих нор наиболее интересные цеолиты фоязит ( и синтетические фоязиты, такие, как сита Линде X и У), сито Линде А, шабазит, гмелинит, левинит и эрионит, а также морденит, птилолит и дакиардит ] изучались как молекулярные сита. Как будет сказано ниже, при получении искусственных разновидностей природных цеолитов, меняя состав, им можно придавать самые разнообразные свойства молекулярных сит. [27]
При вычислении этих свободных объемов использованы средние значения плотностей кристаллов [103], поэтому не всегда численные значения свободных объемов даны с высокой точностью. Кроме того, объем, приходящийся на молекулу воды внутри кристалла, может меняться. Так, Баррер и Братт [34] построили для некоторых ионо-обменников, относящихся к группам шабазита и фоязита, зависимость количества воды ( в г), приходящегося на одну элементарную ячейку и деленного на число Авогадро, от объема одной элементарной ячейки, занятого катионами. При этом нашли, что кривые, снятые для указанных цеолитов в Na -, К - формах, отличаются от кривых, полученных для цеолитов в В а -, Са-формах. В свою очередь, последние отличаются от кривых, снятых для цеолитов в Ш -, Со - и Си-формах. Экстраполируя этвг кривые до нулевого объема, занятого катионами, можно показать, что мольные объемы цеолитной воды, ассоциированной с указанными тремя. [28]
![]() |
Модели решеток ( а и полостей ( б пористых кристаллов цеолитов типа А и X ( фоязит. [29] |
На рис. XIX, 1а изображены модели решеток цеолитов типа А и X. В случае цеолитов типа А кубооктаэдры образуют простую кубическую решетку, а в случае цеолитов X типа фоязита - решетку типа решетки алмаза. В обоих случаях получаются сравнительно большие полости, соединенные системой каналов. [30]