Cтраница 4
Хотя по химическому составу все окислительно-восстановительные группы в редоксите вхпринципе должны быть одинаковыми, однако, на самом деле фиксация в конфигурации своего окружения других фрагментов редоксита приводит к различиям в окислительно-восстановительных свойствах отдельных групп. [46]
Каждый атом Со в Со ( СО) з и атом С в CR имеют по три граничные орбнтали, и поэтому каждый фрагмент должен быть связан с тремя другими фрагментами. Следовательно, комплекс должен иметь строение тригональной пирамиды, в четырех вершинах которой расположены три атома кобальта и атом углерода. [47]
Процессы типа ( 3.1, а) чаще всего предполагают простой разрыв связей, в отличие от второго механизма распада, который сопровождается перегруппировками с миграцией атомов водорода или ( реже) других фрагментов. Процессы образования менее стабильных катион-радикалов ( б) в совокупности с нейтральными частицами в некоторых случаях могут быть более энергетически выгодными, чем процессы образования более устойчивых катионов ( а) в сочетании с радикалами. Вследствие этого относительный вклад процессов типа ( 3.1 б) в общий ионный ток осколочных ионов приуменьшении энергии ионизации может возрастать. Этой особенностью фрагментации нередко пользуются для выявления пиков перегруппировочных ионов в спектрах. [48]
К перечисленным случаям может быть присоединен случай, когда все ЧЭДы одного фрагмента включаются в множество ЧЭДов другого фрагмента, но при этом некоторым основным понятиям одного из фрагментов соответствуют поясняющие понятия другого фрагмента. В этом случае фрагменты проявляют известную смысловую близость, но для ее оценки требуется глубокий семантический анализ, который в описанной системе не проводится. Вопрос об объединении фрагментов такого типа остается открытым. Тем не менее в реализованной процедуре предусмотрен режим, позволяющий производить объединение сходных фрагментов описанного выше типа. [49]
Однако неизмеримо более широкие перспективы открылись бы перед нами, если бы мы сумели перейти от реконструкции макромолекулярных систем, созданных природой, к конструированию их принципиальных аналогов, быть может из совершенно других фрагментов, возможно настроенных на выполнение иных конкретных функций, и в условиях, не свойственных биополимерам, но настроенных и функционирующих с биологической рациональностью и эффективностью. [50]
Эмпирически установлено, что лучшими стерическими стабилизаторами являются амфипатические67 блок - или привитые сополимеры, один из компонентов которых должен представлять собой гомополимер, нерастворимый в дисперсионной среде, в то время как другой фрагмент должен быть в ней растворим. Наилучшие стерические стабилизаторы имеют дифильный характер молекул и различают их по схеме ГЛБвв, которая предназначена для оценки относительной растворимости полимеров в водной и неводной дисперсионной среде. [51]