Cтраница 4
Предполагается [589], что в атмосфере водорода субсульфид никеля восстанавливается до металлического никеля, который, взаимодействуя с атомом серы тиофена, превращается снова в сульфид никеля; тиофен при этом разрывается с образованием ненасыщенных углеводородных фрагментов, подвергающихся восстановлению. По-видимому, нет нужды привлекать представление о восстановлении сульфида никеля до металла - одноточечная адсорбция тиофена может иметь место и на сульфиде никеля ( см. гл. [46]
В случае правильности этих представлений следует ожидать образования тиофенов и из алифатических тиоэфиров, по своим свойствам мало отличающихся от тиофанов и при контакте с твердыми катализаторами легко разлагающихся по связям С-S с элиминированием серы и углеводородных фрагментов. [47]
Пропионовая и нафтеновая кислоты осаждаются практически полностью при молярном соотношении компонентов кислота - ТХТ-ацетон 0 5: 1: 1, Более сильный лиганд, триэтиламин ( ТЭА), количественно осаждает даже пальмитиновую киелоту, содержащую длинный углеводородный фрагмент. [48]
На окисле металла такая возможность формально имеется в случае элиминирования через стадию образования одноточечной структуры, разложение которой приводит к появлению на поверхности катализатора хемосорби-рованных атомов серы; однако неизвестно, способна ли находящаяся в такой форме сера принимать участие в циклизации с углеводородными фрагментами. Если элиминирование протекает через стадию образования многоточечных структур, то на поверхности окисла может вообще не быть атомов серы и потому невозможно получение тиофенов из - СП-СН - группировок. Только после того, как в результате взаимодействия катализатора с исходным соединением или с выделяющимся 112S произойдет превращение окисла в сульфид металла, появляется возможность синтеза тиофенов. [49]
Неполярные углеводородные фрагменты боковых групп R могут формировать локальные гидрофобные полости в пространственной структуре белка. [50]
![]() |
Спектры ЯМР 13С полибутилметакрилата, полученного полимеризацией при 25 С на АС / 200 при заполнении поверхности мономером 1 / 3 монослоя ( / и 1 монослой ( 2, а также в массе ( 3. [51] |
Из полученных результатов можно заключить, что при концентрациях, близких к монослою, реакция роста цепей полимеризации БМА на аэросиле характеризуется более жестким, чем в случае ММА, стереоконтролем со стороны поверхности. Таким образом, увеличение длины углеводородного фрагмента и соответствующее утяжеление молекулы мономера усиливает стереоконтроль поверхностью актов роста цепей. Этот результат согласуется с данными по кинетике полимеризации БМА и ММА на аэросиле ( см. разд. [52]