Раздельные волны

Cтраница 2

Полярограмма смеси растворов солей меди и висмута. [16]

Для раздельного определения ионов в смеси подбирают такие ком-плексообразователи, которые образуют с катионами всех металлов, находящимися в растворе, комплексные соединения неодинаковой прочности. В этом случае удается обнаружить на полярограмме раздельные волны катионов нескольких металлов и количественно их определить. На рис. 49, а показан один из таких примеров. Полярограмма состоит только из одной волны, так как катионы меди и висмута восстанавливаются совместно приблизительно при одном и том же напряжении. [17]

Полярограмма ионов кадмия.| Полярограмма смесей. [18]

Для раздельного определения ионов в смеси подбирают такие комплексообразователи, которые образуют с катионами всех металлов, находящимися в растворе, комплексные соединения неодинаковой прочности. В этом случае удается обнаружить на полярограмме раздельные волны катионов нескольких металлов и количественно их определить. [19]

В щелочной среде на полярограмме смеси появляются две раздельные волны: свинец образует гидроксо-комплекс ( РЬО) ОН -, который восстанавливается при - 0 16В, незакомплексованные ионы Т1 восстанавливаются при - 0 49 В. [20]

Восстановление меди в две ступени объясняется тем, что аммиак стабилизирует ион одновалентной меди в растворе. Таким образом, оказывается возможным получить на одной полярограмме раздельные волны всех четырех элементов. [21]

Восстановление меди в две ступени объясняется тем, что аммиак стабилизирует ион одновалентной меди в растворе. Таким образом, оказывается возможным получить на одной поляро-грамме раздельные волны всех четырех элементов. [22]

Восстановление меди в две ступени объясняется тем, что аммиак стабилизирует ион одновалентной меди в растворе. Таким обра зом, оказывается возможным получить на одной полярограмм; раздельные волны всех четырех элементов. [23]

Рассмотрим два вещества ( А и Б), из которых каждое в отдельности растворимо, но которые взаимно осаждают друг друга. Далее предположим, что оба вещества восстанавливаются на капельном ртутном электроде и образуют раздельные волны, высота которых пропорциональна соответствующим концентрациям. Если раствор вещества А, содержащий индифферентный электролит и освобожденный от кислорода, поместить в полярографическую ячейку и приложить напряжение, соответствующее потенциалам восстановления обоих веществ, то проходящий через электролит ток будет пропорционален концентрации вещества А. Титрованный раствор вещества Б прибавляют равными порциями из бюретки. При первом прибавлении часть вещества А осаждается, а концентрация его уменьшается. Соответственно уменьшается сила диффузионного тока. От прибавления следующих порций вещества Б получаются аналогичные результаты до тех пор, пока все вещество А не будет осаждено и сила тока не станет почти равной нулю. При продолжении титрования в реакционную смесь вводится все увеличивающийся избыток вещества Б и сила тока вновь начинает возрастать. [24]

Так, при снижении рН потенциал полуволны акролеина сильно возрастает, в то время как потенциал полуволны формальдегида изменяется мало. Это приводит к тому, что в кислых средах формальдегид и акролеин образуют раздельные волны. Второй прием разделения волн основан на введении в смесь реагента, который взаимодействует либо только с одним из компонентов смеси образуя полярографически неактивное соединение или соединение с другим потенциалом полуволны, либо реагирует с обоими компонентами смеси, но с различными скоростями. Так, для разделения волн формальдегида и акролеина в щелочной среде можно использовать димедон, который быстро и количественно реагирует с формальдегидом, не действуя на акролеин. На рис. 25 приведены полярограммы формальдегида в отсутствие димедо-на и после добавления димедона. [25]

Рассмотрим два вещества ( А и Б), из которых каждое в отдельности растворимо, но которые взаимно осаждают друг друга. Далее предположим -, что оба вещества восстанавливаются на капельном ртутном электроде и образуют раздельные волны, высота которых пропорциональна соответствующим концентрациям. Если раствор вещества А, содержащий индифферентный электролит и освобожденный от кислорода, поместить в полярографическую ячейку и приложить напряжение, соответствующее потенциалам восстановления обоих веществ, то проходящий через электролит ток будет пропорционален концентрации вещества А. Титрованный раствор вещества Б прибавляют равными порциями из бюретки. При первом прибавлении часть вещества А осаждается, а концентрация его уменьшается. Соответственно уменьшается сила диффузионного тока. От прибавления следующих порций вещества Б получаются аналогичные результаты до тех пор, пока все вещество А не будет осаждено и сила тока не станет почти равной нулю. При продолжении титрования в реакционную смесь вводится все увеличивающийся избыток вещества Б и сила тока вновь начинает возрастать. [26]

В реакционной смеси субстрат О может существовать в двух формах - Oi и О2, находящихся в равновесии друг с другом. Если эти две формы восстанавливаются при различных потенциалах и если их взаимопревращение происходит медленно, будут наблюдаться две раздельные волны, соответствующие каждой форме, несмотря на то что эти формы при восстановлении дают один и тот же продукт. Если скорость взаимного превращения велика, будет наблюдаться только одна волна, так как, по мере того как при электролизе поверхность электрода обедняется более легко восстанавливающейся формой, последняя мгновенно регенерируется из другой формы. [27]

Результаты настоящего исследования показывают, что образование раздельных одноэлектронной и трехэлектронной волн проявляется не только у нитросоединений, способных к электролитической диссоциации в растворе. Этим объясняется факт, что в отличие от альдегидов и кетонов, у которых в известных условиях удается получить раздельные волны для протонированной и непротонированной карбонильной групп 22 - 25 ], получить раздельные волны для протонированных и непротони-рованных нитросоединений, по крайней мере, в ароматическом ряду нам не удалось. Сопряженное с поверхностной протонизацией электровосстановление ароматических нитросоединений протекает значительно ближе к потенциалу максимальной адсорбции, чем электровосстановление ароматических карбонильных соединений. [28]

Лишь немногие электродные реакции с участием органических соединений обратимы, поэтому уравнение ( 21 - 3) неадекватно описывает их полярографические волны. Необратимость электродного процесса приводит к образованию растянутых волн, и вследствие этого требуется более высокая разность потенциалов полуволн, чтобы наблюдать раздельные волны последовательно восстанавливающихся на электроде веществ. [29]

Цинк и никель на фоне пирокатехина и КС1 восстанавливаются при потенциалах, близких к потенциалу восстановления галлия, поэтому необходимо предварительное отделение галлия. Потенциалы полуволн Си, Tl, Pb, In, Cd и Ga отличаются на 0 3 - 1 0 в, что дает возможность получать раздельные волны этих элементов и галлия при концентрациях их в растворе одного порядка. [30]

Страницы: 1 2 3