Раздельные волны

Cтраница 3

Результаты настоящего исследования показывают, что образование раздельных одноэлектронной и трехэлектронной волн проявляется не только у нитросоединений, способных к электролитической диссоциации в растворе. Этим объясняется факт, что в отличие от альдегидов и кетонов, у которых в известных условиях удается получить раздельные волны для протонированной и непротонированной карбонильной групп 22 - 25 ], получить раздельные волны для протонированных и непротони-рованных нитросоединений, по крайней мере, в ароматическом ряду нам не удалось. Сопряженное с поверхностной протонизацией электровосстановление ароматических нитросоединений протекает значительно ближе к потенциалу максимальной адсорбции, чем электровосстановление ароматических карбонильных соединений. [31]

Схема полярографической установки. / - электролизер. 2 - сосуд с ртутью. 3 - гальвано. [32]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя рН раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенопроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлор-нафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акри-лонитрила в полимеризационных ваннах. Скорость поликонденсации формальдегида с фенолом можно найти, определив полярографически концентрацию формальдегида в реакционной среде. [33]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя рН раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [34]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя рН раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галоиды, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. [35]

Раздельные волны получаются в растворах этилендиамина и едкой щелочи; в 1 М растворе этилендиамина и 1 М КОН потенциал полуволны кадмия на 470 мв более положителен, чем потенциал полуволны кадмия. Крутая волна кадмия и растянутая необратимая волна индия имеют диффузионный характер; высота волн пропорциональна концентрации элементов. Раздельные волны кадмия и индия получаются также в растворах этилендиамина, содержащих фосфат. Эта среда наиболее пригодна для последовательного определения кадмия и индия в присутствии цинка, а также для определения кадмия в присутствии больших количеств индия. Другие возможные комбинации электролитов ( табл. 73) непригодны, так как максимум на волне цинка влияет на диффузионный ток индия. [36]

Маркману, в кислых и нейтральных растворах образует хорошо выраженную волну восстановления, однако в щелочных средах, когда кислота полностью превращается в анион, волна не образуется. Потенциал полуволны итаконовой кислоты при рН 0 02 равен - 0 57 Bt а при рН 7 68 он смещается до - 1 46 В. Аналогично восстанавливается цитрако-новая кислота, образуя при рН 5 - - 7 две раздельные волны. [37]

Вектор-полярограм-ма золота в 2 5н. растворе. [38]

Однако если в растворе присутствует кроме меди еще и висмут, то их волны трудно разделить. Прибавление комплексообразующе-го вещества способствует разделению полярографических волн. Так, в 0 5 М растворе HNO3 с прибавлением 0 005 М раствора комплексона III нами получены резковыраженные раздельные волны меди и висмута с потенциалами - 0 3 в и - 0 5 в соответственно в следующих условиях определения: ЕИЯЧ - 0 1 в; скорость 2 3 мв / сек; чувствительность Vs; продувание азотом в течение 15 минут ( рис. 3) на ртутном капельном электроде со скоростью каплеобразования 2 5 секунды. [39]

Если I - продукт первой полярографической волны - восстанавливается при более катодных потенциалах, то при этих потенциалах будет наблюдаться вторая волна. При потенциалах, соответствующих плато первой волны, активность электронов достаточна велика, чтобы восстановить субстрат О, однако только до промежуточного уровня восстановления I. При более катодных потенциалах активность электронов достаточно высока, чтоб восстанавливать I по мере его образования из О. Конечно, для того чтобы наблюдались две раздельные волны, вторая стадия должна быть более медленной, чем первая, так как иначе I немедленно восстанавливался бы до R при потенциалах, достаточных для восстановления О до I. Короче говоря, предположение, что вторая волна появляется вследствие восстановления промежуточного соединения, можно проверить, определив, действительно ли I восстанавливается при потенциале, равном Et / z второй волны О. [40]

Можно использовать эти реакции, особенно реакции, приводящие к изменению рН, и реакции комплексообразования, для повышения селективности полярографических определений, поскольку эти реакции приводят к сдвигу потенциалов полуволн. Рассмотрим, например, восстановление ионов таллия ( I) и свинца. В 0 1 М растворе соляной кислоты получаются сливающиеся полярографические кривые, и раздельное определение этих ионов становится невозможным. Но если прибавить в избытке ионы ОН, которые по-разному действуют на ионы таллия ( I) и свинца, то получаются две отчетливо раздельные волны. [41]

Страницы: 1 2 3