Cтраница 2
Причем атомы водорода ароматических фрагментов молекул замещены алкильными цепями. [16]
![]() |
Стадии производства углеродных волокон на основе ПАН ( а, жидкокристаллических ( б и обычных ( в пеков. [17] |
В процессе графити-зации накапливаются ароматические фрагменты. При этом повышаются модуль упругости и электропроводность волокон. [18]
![]() |
Нематические кристаллы ароматических молекул углеводородов.| Принципиальное строение молекул, образующих жидкие кристаллы. / а - стержнеобраэные. б - диско - i образные. [19] |
К ним относятся не только ароматические фрагменты, но и боковые группы, структура которых приводит к мезофазным превращениям. Движущей силой агрегации молекул в ориентированные структуры жидкого кристалла являются ван-дер-ваальсовы силы, поэтому термотропные жидкие кристаллы ЖНП углей или нефтяных и каменноугольных пеков образуют молекулы, имеющие фрагменты, способные к образованию межмолекулярных водородных связей. [20]
В зависимости от природы ароматического фрагмента, галогена и его положения в кольце, а также от природы других заместителей наблюдаются различные ситуации. [21]
По вопросу о степени конденсации ароматических фрагментов в литературе имеются противоречивые данные. Ряд исследователей указывает на то, что эта величина невелика. Так, впервые Фридель [354] на основании электронных спектров приходит к-выводу, что в молекулах асфальтенов содержится небольшое число многоядерных конденсированных ароматических систем. [22]
![]() |
Структурные параметры ароматических фрагментов. [23] |
По вопросу о степени конденсации ароматических фрагментов ( табл. 23) в литературе имеются противоречивые данные. Ряд исследователей указывает на то, что эта величина невелика. [24]
Дополнительным доказательством невысокой степени конденсации ароматических фрагментов могут служить данные по искровой и пиролитической масс-спектрометрии смол и асфальтенов [8, 21, 26, 27], с помощью которых были идентифицированы фрагменты, содержащие 1 - 3 конденсированных ароматических и гетероциклических кольца. Сравнивая плохую растворимость пицена с легкой растворимостью асфальтенов в тех же органических растворителях ( в бензоле, сероуглероде), Хилл-мен и Барнетт [ 28, с. Однако имеются и другие данные по этому вопросу. [25]
При понижении температуры спектр обоих ароматических фрагментов изменяется ( имеются ввиду Phe-45 и Туг-35), так как скорость вращения уже не столь велика, чтобы обеспечить усреднение анизотропии. Построение соответствующих теоретических спектров и их сравнение с экспериментальными позволяет получить значения скоростей вращений и соответствующих им энергий активации. Оба кольца располагаются в плотно упакованной внутренней части протеина, поэтому удивительно, что они все-таки могут достаточно быстро вращаться. Следует отметить, однако, что в настоящее время существует достаточно большое число доказательств того, что далеко не всегда речь идет о равномерном вращении колец, а скорее о быстрых 180 -ных флип-движениях. Обычные ароматические кольцевые системы в BPTI во всей области температур не обнаруживают никаких признаков затруднения вращений; вид их спектров остается типичным для случая быстрого движения, причем это удивительное свойство обнаруживается для большинства протеинов. [26]
![]() |
Схема перехода структуры целлюлозы в структуру графита.| Зависимость ориентации от температуры карбонизации для двух типов кордов. [27] |
Эти данные указывают на объединение разрозненных ароматических фрагментов в объемные кристаллические образования тур-бостратной структуры углерода. Следует также отметить, что несмотря на различную прочность, а следовательно, ориентацию исходных типов корда, при температуре 1100 С различий в ориентации углеродных волокон не наблюдается. При более низких температурах ориентация исходного корда заметно влияет на ориентацию углеродного волокна. [28]
Наиболее эффективными являются ПАВ с ароматическими фрагментами, а также ПАВ с активными группами, взаимодействующими с полимером с образованием водородных связей. [29]
Эти данные позволяют заключить, что ароматические фрагменты включены в общую полициклическую структуру молекул смол и асфальтенов посредством метиленовых цепочек и конденсации с нафтеновыми полициклическими системами. Относительное содержание водорода в ароматических структурах не велико ( см. табл. 18), что также свидетельствует об их высокой степени замещения. [30]