Cтраница 1
Нафтеновые фрагменты входят в молекулы цикланов и аренов в виде изолированных или сконденсированных с ароматическими ядрами блоков. В подавляющем большинстве случаев кольца сконденсированы в один полициклический блок. Среди нафтеновых фрагментов возможны мостиковые структуры. [1]
Для обнаружения нафтеновых фрагментов используется также ИК-спектрометрия. Однако отнесение полосы 890 см-1 к колебаниям нафтеновых колец недостаточно надежно [7], так как в этрй области лежат полосы поглощения и полицикличеоких ароматических систем. Но поскольку у более ароматизированных асфальтенов эта полоса отсутствует, то таким образом косвенно подтверждается правильность отнесения ее к нафтенам. [2]
Погрешность определения концевых элементов и суммы нафтеновых фрагментов можно уменьшить, деля интегральные интенсивности соответствующих сигналов на величины Pt, равные 0 99 и 0 98 соответственно. Такой способ регистрации спектров позволяет получать спектральную информацию в - 30 раз быстрее, чем по методике с элиминированием ЭО. При этом дополнительные погрешности измерений не превышают 1 % для структурных элементов МПФ и 2 % для нафтеновых фрагментов. [3]
Так как средняя доля четвертичных С-атомов в нафтеновых фрагментах не превышает 20 %, наибольшая погрешность из-за пренебрежения различием величин ЭО равна 2 % для CHa и близка нулю для остальных фрагментов. [4]
Реакцию сульфирования сопровождает деструктивное окисление боковых алкильных заместителей и нафтеновых фрагментов с образованием карбоксильных и фенольных групп. В растворе ( СС14) дополнительно происходит окислительное дегидрирование нафтеновых колец до ароматических и окислительная конденсация сульфопродуктов. Реакции сульфонообразования начинаются при сульфировании асфальтенов 80 % - ной серной кислотой а реакции окисления - при взаимодействии 65 % - ной кислотой. [5]
Очевидно, что указанное различие характера распределения спектральной плотности для нафтеновых фрагментов и МПФ выполняется тем строже, чем шире по составу исследуемая фракция и больше молекулярная масса углеводородов. [6]
С повышением элюирующей силы растворителя количество наиболее ареноконденсированных структур уменьшается, а полициклических нафтеновых фрагментов - увеличивается. [7]
![]() |
Спектры ПМР ( 90 МГц ] франций парафинов и циклопарафинов с низким ( в и высоким ( б содержанием нафтеновых фрагментов. [8] |
Следует отметить, что при анализе продуктов переработки нефти, содержащих большое количество нафтеновых фрагментов, величина г ( Ну) может быть больше приведенных выше оценок для фракций сырой нефти из-за дополнительного перекрывания аналитических областей вследствие большей дисперсии химических сдвигов ХН и более сложной мультиплетности сигналов. С целью уменьшения погрешности г ( Ну) до указанных выше величин ( 5 - 10 %) необходимо либо регистрировать спектры ХН на спектрометрах с рабочей частотой не менее 200 МГц, либо корректировать результаты, сопоставляя данные ЯМР-анализа продукта переработки, получаемые при различных рабочих частотах. [9]
Для рассматриваемой в качестве примера фракции в-пренебрежении долей неконденсированных нафтенов средняя степень замещения нафтеновых фрагментов составляет 34 4 % от Снаф, причем 7 5 1 % приходится на многоатомные парафиновые заместители и 25 3 % - на ме-тильные заместители. [10]
![]() |
Выход кислот при окислении в водно-содовом растворе. [11] |
Отношение Н / С показывает, что окисление идет по двум направлениям: 1) окисление нафтеновых фрагментов молекул до ароматических и окисление активных метиленовых групп до кетонов; 2) частичное расщепление нафтеновых и ароматических колец с образованием карбоксильных групп. Степень замещения, ароматических фрагментов уменьшается незначительно, а средняя длина алкильных заместителей падает практически до метильной группы. По данным ПМР, происходит уменьшение содержания метального углерода и увеличение нафтенового, что свидетельствует о внутримолекулярной циклизации алкильных цепей и образовании нафтеновых структур. [12]
Отношение Н / С показывает, что реакция идет по двум направлениям: 1) окисление нафтеновых фрагментов молекул до ароматических и окисление активных метиленовых групп до кетонов; 2) частичное расщепление нафтеновых и ароматических колец с образованием карбоксильных групп. [13]
Препятствуют сближению асфальтеновых молекул алкиль-ные заместители, которые вряд ли расположены только по периферии молекулы [114], неплоская конфигурация нафтеновых фрагментов, а также имеющиеся пустоты. [14]
Исходя из найденной надмолекулярной структуры и структурно-групповых параметров, на основании усредненной структурной единицы ассоциацию в асфальтенах можно объяснить с учетом всех видов межмолекулярного взаимодействия: 1) наиболее общий вид взаимодействия - дисперсионное, проявляющееся между нафтеновыми фрагментами; 2) электростатические взаимодействия, включающие ориента-ционное и деформационное. [15]