Фрайзер

Cтраница 2

При осаждении важна собственная растворимость ( см. разд. Фрайзер [15] показал, что в 60 % - ном диоксане диметилглиоксиматный комплекс Си более устойчив, чем соответствующий комплекс Ni11, однако осаждается комплекс никеля. [16]

Фрайзером [47], для определения хрома используется ацетилацетон при рН 2 в хлороформе. После экстракции и промывки объем объединенных органических экстрактов доводят до - 50 мл, сушат добавлением 2 г безводного сульфата натрия и измеряют оптическую плотность при 560 нм. [17]

Кривые экстракции хелатов металлов с зарядами ионов 1, 2 и 3. [18]

Если хелатообразующий реагент содержится в основном в органической фазе, его концентрация в водной фазе может быть столь мала, что равновесие хелатообразования устанавливается медленно. Моррисон и Фрайзер [4] показали, что на скорость достижения равновесия могут влиять два фактора - скорость образования экстрагируемых частиц и скорость их переноса из одной фазы в другую. [19]

Мак-Кэвеыи и Фрайзер [25] отделяют молибден от Си, Cr ( III) и W смесью ( 1: 1) ацетил-ацетона с хлороформом. [20]

По использованию экстракции для разделения и концентрирования элементов и по экстракционно-фотометрическим методам их определения изданы монографии [10, 11, 51] и обзоры [52, 53], охватывающие большое количество публикаций. Так, в обзорах Моррисона и Фрайзера [53] с 1958 по 1965 г. приводится около 3000 ссылок на литературу. [21]

Методы разделения, основанные на экстракции, особенно популярны у радиохимиков. Примеры слишком многочисленны, чтобы можно было перечислить их здесь; они приведены в превосходной книге Моррисона и Фрайзера, ссылка на которую приведена в конце этой главы. [22]

Дитизон хорошо изучен как реагент для чувствительного качественного анализа и количественных определений. Колориметрические определения с помощью дитизона основаны на фиксировании перехода интенсивно зеленой окраски реагента в контрастную оранжевую или красную окраску дитизонатов металлов в хлороформе или четыреххлористом углероде. Мат и Фрайзер [70] изучили структуру дитизонатов металлов и показали, что межатомное расстояние N-N в хелат-ном кольце необычно мало, что указывает на образование двойной связи между атомами азота. [23]

Образование комплекса ниобия с ЭДТА впервые зафиксировали Феррет и Мильнер [ 56 ( 123) ] в результате полярографических исследований. Кирби и Фрайзер [ 63 ( 12) ] более подробно изучали полярографическое восстановление комплекса ниобия с ЭДТА и установили, что стабильность раствора и полнота комплексообразования достигаются лишь при кипячении раствора. [24]

Экстракция хелатирующими агентами находит применение почти исключительно в аналитической химии. Она подробно рассматривается в монографии Стари [9], где обсуждаются работы, опубликованные до 1964 г., а также приводится огромное количество информации по оптимальным условиям экстракции хелатов металлов. Обзор Фрейзера [2] по применению жидкостной экстракции в аналитической химии охватывает соответствующий материал до начала 1961 г. Поэтому в данном разделе остановимся кратко на основных характеристиках хелатных экстракционных систем, главным образом для иллюстрации общего подхода к проблемам химии экстракции неорганических соединений. Материал, опубликованный после обзора Фрайзера, здесь не рассматривается. [25]

В последнем случае экстракционное равновесие достигается значительно быстрее. Особый интерес вызывает соединение хрома ( III), которое образуется очень медленно и только при длительном кипячении. Это свойство используется для отделения хрома от многих сопутствующих ему элементов. На основе этого факта Кавенед и Фрайзер [4] предложили методику спектро-фотометрического определения хрома по максимуму при 560 нм. [26]

Аналитические и радиохимические методы, основанные на использовании экстракции внутрикомплекеных соединений, разрабатывались и разрабатываются очень многими исследователями. Ценные методы, основанные на применении дитизона и других реагентов, предложили Сендел, Бабко, Пилипенко, Ирвинг с сотрудниками. Экстракцию 8-оксихинолинатов преимущественно в прикладном аспекте изучали Меллер, Лякруа, Жаровский, Умланд. Дирсен, Алимарин с сотрудниками, Риан, Пилипенко и Жаровский использовали экстракцию бензоилфенилгид-роксиламинатов, Пешкова с сотрудниками - экстракцию диокси-матов, Ченг, Фрайзер и др., Бусев с сотрудниками - экстракцию пиридилазонафтолатов, Банковский - 8-меркаптохинолинатов. [27]

О характеристических полосах поглощения ароматических гетероциклических систем имеется мало данных. Клайн и Туркевич [1], а также Коррсин и др. [21] показали, что колебания кольца пиридина очень сходны с соответствующими колебаниями бензола, но что деформационные колебания связей водорода у этих соединений сильно различаются. Когда полосы, соответствующие деформационным колебаниям, удается обнаружить, то в большинстве случаев можно заметить, что при переходе от бензола к пиридину наблюдается сдвиг полосы поглощения в область более низких частот. Были зарегистрированы только несколько отдельных спектров замещенных пиридинов и хинолинов. Каннон и Сатерленд [2] рассмотрели соотношения, которые можно установить на основании полученных ими данных о спектрах р - и у-пи-колинов и 2 6-лутидина; спектр а-пиколина был исследован Фрайзером и Главацким [3] и включен в серию спектров АНИ. [28]

Страницы: 1 2