Cтраница 1
Фракционирование целлюлозы / / Целлюлоза и ее производные / Ред. [1]
Для фракционирования целлюлозы могут быть применены только ее растворы в медноаммиачном растворе или в концентрированной фосфорной кислоте. Препараты целлюлозы с более низкой степенью полимеризации, в частности искусственный шелк, могут быть расфракционированы и из щелочных растворов. Частичное фракционирование целлюлозы обработкой растворами щелочей разной концентрации и при различной температуре может быть применено и для высокомолекулярных препаратов целлюлозы. Он основан на том, что растворимость целлюлозы в растворах щелочей изменяется при изменении концентрации щелочи и температуры, при которых проводится обработка. Применяя последовательную обработку целлюлозы растворами едкого натра разной концентрации ( целлюлоза лучше всего растворяется в 10 % - ном растворе едкого натра) при различной температуре, указанным исследователям удалось полностью расфракционировать препараты вискозного шелка ( со степенью полимеризации 300 - 350) и частично расфракционировать препараты природной целлюлозы. [2]
![]() |
Удельный вес рабочих растворов фосфорной кислоты. [3] |
Метод фракционирования целлюлозы с помощью фосфорной кислоты, предложенный Экенштамом [12], основан на зависимости между концентрацией фосфорной кислоты и степенью полимеризации переходящих в раствор макромолекул целлюлозы. [4]
При фракционировании целлюлозы методом ступенчатого растворения в фосфорной кислоте заранее известна предельная степень полимеризации каждой суммарной фракции. В этом случае построение кривых распределения значительно упрощается. Через полученные точки проводят интегральную кривую. Дифференциальную кривую распределения строят как обычно. [5]
Существующие методы фракционирования целлюлозы основаны главным образом на фракционировании ее высокозамещенных нитратов, полученных осторожным нитрованием в безводных кислотных смесях. Предполагается, что распределение молекулярных масс в этих продуктах такое же, как и в исходной целлюлозе. Низкозамещенные нитраты также могут быть легко донитрованы в таких же кислотных смесях до содержания азота 13.4 - 13.6 % и, следовательно, разделены на фракции стандартным методом. [6]
![]() |
Плотность сополимеров целлюлозы и акрилонитрила. [7] |
Анализ результатов фракционирования целлюлозы и сополимеров, полученных по свободнорадикальному механизму, из предварительно облученной целлюлозы и виниловых мономеров, показывает, что в процессе реакции образуются привитые сополимеры. Состав привитого сополимера определяется составом исходной бинарной смеси, причем соотношение компонентов в исходной смеси и в сополимере не всегда одно и то же. [8]
В процессе фракционирования целлюлозы и других полимеров важно, чтобы растворенное вещество контактировало с растворителем в течение как можно меньшего промежутка времени. Метод суммирующего фракционирования как раз и обеспечивает минимальное время взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. [9]
![]() |
Влияние природы осадителя при фракционном осаждении целлюлозы из медноаммиачного раствора на степень полимеризации выделяемых фракций. [10] |
Наряду с фракционированием целлюлозы часто подвергают фракционированию ее эфиры, полученные путем этерификации целлюлозы в мягких условиях, в частности нитрованием целлюлозы смесью азотной кислоты, фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 0 С. [11]
Джайме и Клеппе [8] и Гело [13] применили для фракционирования целлюлозы из растворов в ЖВНК способ суммирующего осаждения, использовав в качестве осадителя смеси глицерина с водой. Эдельман и Хорн [9] осаждали целлюлозу смесью изопропилового спирта с этиленгликолем. [12]
Наряду с использованием методов фракционного растворения и осаждения в последние годы опубликован ряд статей, в которых для фракционирования целлюлозы и ее эфиров использован метод гель-фильтрации. Следует, однако, отметить, что опубликованные данные не позволяют сделать вывод о характере всей кривой МБР. Метод гель-фильтрации представляет собой пока лишь метод частичного фракционирования целлюлозы или нитрата целлюлозы. [13]
Затем рассчитывают интегральную функцию распределения. Поскольку при всех описанных методах фракционирования целлюлозы степень полимеризации определяется вискозиметри-чески, функция распределения будет весовой. [14]
![]() |
Растворимость целлюлозы в растворах едкого натра. [15] |