Cтраница 2
Растворимость в щелочи зависит от степени полимеризации целлюлозы ( с уменьшением степени полимеризации целлюлозы ее растворимость в щелочи повышается) и температуры мерсеризации. На использовании этой зависимости основан метод фракционирования целлюлозы путем ее последовательной обработки, растворами щелочи различной концентрации при разных температурах ( см. гл. [16]
Как уже отмечалось, фосфорная кислота практически не оказывает на целлюлозу гидролизующего действия и в ее растворах целлюлоза не подвержена окислению кислородом воздуха. К достоинствам метода фракционирования целлюлозы растворением ее в фосфорной кислоте следует отнести также быстроту и относительную несложность определения. Полное фракционирование образца целлюлозы ( определение 7 - 8 фракций) может быть проведено за полтора-два дня. [17]
Метод фракционирования эфиров целлюлозы был впервые применен Сапожниковым63, который уже в 1890 г. осуществил фракционное растворение нитратов целлюлозы путем последовательной обработки различными растворителями. Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным продуктом. Для фракционирования целлюлозы могут быть применены только ее растворы в комплексных растворителях или в концентрированной фосфорной кислоте. Препараты целлюлозы с более низкой степенью полимеризации, в частности целлюлоза вискозного волокна, могут быть расфракционированы и из щелочных растворов. Частичное фракционирование целлюлозы обработкой растворами щелочей разной концентрации и при различной температуре может быть применено и для высокомолекулярных препаратов целлюлозы. Он основан на том, что растворимость целлюлозы в растворах щелочей изменяется при изменении концентрации щелочи и температуры, при которых проводится обработка. Путем последовательной обработки целлюлозы растворами едкого натра разной концен трации ( целлюлоза лучше всего растворяется в 10 % - ном растворе едкого натра) при различной температуре указанным исследователям удалось полностью расфракционировать целлюлозу вискозного волокна ( со степенью полимеризации 300 - 350) и частично расфракционировать препараты природной целлюлозы. [18]
Метод фракционирования эфиров целлюлозы был впервые применен Сапожниковым63, который уже в 1890 г. осуществил фракционное растворение нитратов целлюлозы путем последовательной обработки различными растворителями. Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным продуктом. Для фракционирования целлюлозы могут быть применены только ее растворы в комплексных растворителях или в концентрированной фосфорной кислоте. Препараты - целлюлозы с более низкой степенью полимеризации, в частности целлюлоза вискозного волокна, могут быть расфракционированы и из щелочных растворов. Частичное фракционирование целлюлозы обработкой растворами щелочей разной концентрации и при различной температуре может быть применено. Он основан на том, что растворимость целлюлозы в растворах щелочей изменяется при изменении концентрации щелочи и температуры, при которых проводится обработка. Путем последовательной обработки целлюлозы растворами едкого натра разной концентрации ( целлюлоза лучше всего растворяется в 10 % - ном растворе едкого натра) при различной температуре указанным исследователям удалось полностью расфракционировать целлюлозу вискозного волокна ( со степенью полимеризации 300 - 350) и частично расфракционировать препараты природной целлюлозы. [19]
Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100 % - ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [20]
Рассмотрим поведение системы целлюлоза - вода ( водный раствор щелочи) до соотношения компонентов, отвечающего 6 - 8 % концентрации целлюлозы. Это соотношение типично для растворов производных целлюлозы при производстве вискозных волокон. При нормальной температуре система состоит из двух фаз: 1-я фаза - растнор целлюлозы очень низкой концентрации и 2-я фаза - раствор воды ( растпорителя) в целлюлозе с высокой концентрацией. При понижении температуры концентрация целлюлозы в первой фазе ( х л) оказывается значительной. Особенно заметной становится в этой области растворимость фракций целлюлозы с низкой степенью полимеризации, что используется для фракционирования целлюлозы. [21]
Позднее они [54] использовали концентрированные растворы щелочи для количественного высаживания целлюлозы из раствора и затем добавляли определенное количество воды для понижения концентрации щелочи в растворе. Методом фракционного растворения свежеосажденной целлюлозы эти авторы расфракционировали два образца буковой целлюлозы одной и той же средней вязкости и с одним и тем же содержанием а-целлюлозы; один из образцов с более узким молекулярновесо-вым распределением давал раствор с лучшей фильтруемостью. Те же результаты были получены для трех образцов еловой целлюлозы. При фракционировании целлюлозы методом осаждения из растворов в железовиннонатриевом комплексе в качестве осадителя был выбран н-пропанол [55], так как он количественно высаживает целлюлозу из раствора. [22]