Cтраница 2
Большое значение имеет количество полимера, загружаемого в колонку, так как от этого зависит концентрация его в элюирующих фракциях. На рис. 270 приведены данные фракционирования полиэтилена высокой плотности при загрузке, равной 2 и 10 г. Даже, несмотря на низкое значение приведенной вязкости фракционируемого полимера ( 1 4), при 10-граммовой загрузке для оставшихся 10 % полимера можно было заметить обратимость молекулярных весов. Различие в кривых фракционирования наблюдается. [16]
![]() |
Дифференциальные кривые распределения полиэфиров по молекулярным массам. [17] |
Флори и другие авторы указывают на хорошее совпадение экспериментальных кривых с расчетными. Коршак с сотрудниками на основе данных фракционирования большого числа образцов полиэфиров и полиамидов показал, что эти полимеры значительно более однородны по молекулярной массе ( рис. 24), чем это следует из уравнения Флори. Аналогичные результаты были получены рядом других исследователей. [18]
Флори и другие авторы указывают на хорошее совпадение экспериментальных кривых с расчетными. Коршак с сотрудниками на основе данных фракционирования большого числа образцов полиэфиров и полиамидов показал, что эти полимеры значительно более однородны по молекулярной массе ( рис. 24), чем это следует из уравнения Флори. Аналогичные результаты были получены рядом дру7 гих исследователей. [20]
Флори и другие авторы указывают на хорошее совпадение экспериментальных кривых с расчетными. Коршак с сотрудниками на основе данных фракционирования большого числа образцов полиэфиров и полиамидов показал, что эти полимеры значительно более однородны по молекулярному весу ( рис. 24), чем это следует из уравнения Флори. Аналогичные результаты были получены рядом других исследователей. [22]
![]() |
Фракционирование сополимера этилена с пропиленом в различных условиях. [23] |
Представленные данные отчетливо характеризуют те проблемы, которые возникают при фракционировании полимерных образцов, неоднородных как по молекулярным весам, так и по химическому составу. В табл. 12 - 6 суммированы данные фракционирования с помощью системы 1, но при этом измеряли приведенные вязкости каждой фракции. Приведенная вязкость возрастает до максимального значения 7 16, а затем снова несколько уменьшается. [24]
В работе [239] разработана методика аналитического градиентного элюирования растворителями для фракционирования полиэтилена как линейной, так и разветвленной структуры. Среднечисловая молекулярная масса, полученная из данных фракционирования, находится в хорошем соответствии с результатом прямых измерений. [25]
![]() |
Фракционирование сополимера ( Mw 270 000 октадецена-1 с додеценом-1 при наличии ( 1 и в отсутствие ( 2, 3 температурного градиента. [26] |
Такой механизм может осуществляться в случае быстрого установления равновесия. В качестве подтверждения предлагаемого механизма авторы использовали данные фракционирования в колбе, согласно которым время достижения равновесия не превышало 10 мин. [27]
Точки, обозначенные треугольниками, представляют собой результаты турбидиметрического титрования. На большей части кривой точки, полученные обработкой данных фракционирования методами осадительной хроматографии и дробного осаждения, близки к точкам, полученным с помощью турбидиметрического титрования, В низкомолекулярной области точки, полученные методом турбидиметрического титрования, лежат несколько ниже. В области низких и наиболее высоких MB метод хроматографического осаждения обладает лучшей разрешающей способностью. [28]
Как это следует из обсуждений, проведенных в разд. III и IV, модифицированный метод Билла оказывается наиболее точным способом обработки экспериментальных данных фракционирования. Определение же средневе-совых молекулярных весов фракций по данным измерений характеристической вязкости не представляет особых трудностей. Точные оценки средне-числовых молекулярных весов методами осмометрии, эбулиометрии или криоскопии все же довольно трудоемки и подразумевают весьма тщательное проведение эксперимента. Поэтому опубликовано крайне мало работ, в которых данные фракционирования обрабатывали с помощью модифицированного метода Билла. Сконструированные недавно высокоскоростные мембранные осмометры [27, 28], позволяющие проводить измерения с высокой точностью, могут создать условия для более широкого применения указанного метода. [29]
II данной главы рассматриваются методы представления молекулярновесовых распределений. Хотя для некоторых читателей подобная подготовка не является необходимой, это позволит в дальнейшем не останавливаться на определениях и избежать перерыва в изложении при обсуждении способов обработки данных фракционирования. [30]