Cтраница 2
Как уже указывалось, фракции ароматических соединений, выделенные из продуктов каталитического крекинга, имеют значительно более высокие плотность, коэффициент рефракции, удельную дисперсию. Фракции ароматики каталитического крекинга с положительными ИВ имеют такие же или несколько более высокие индексы вязкости, чем фракции ароматики пряыо-гонного сырья. Фракции ароматики с отрицательными ИВ характеризуются значительно более низкими их значениями, чем ароматические соединения прямогонных фракций. [16]
В группе нафтеновых углеводородов сернистые соединения отсутствуют. Фракции, содержащие ароматические углеводороды, характеризуются различным содержанием серы - от 0 1 до 5 47 %, в том числе фракции легкой малоциклической ароматики с высокими ИВ содержат от 0 17 до 0 70 % серы. [17]
Как уже указывалось ( табл. 2), в высококипящих фракциях каталитического крекинга содержится больше серы, чем в прямогонных: 1 99 % вместо 1 56 % в маловязких и 2 69 - 3 16 % вместо 1 95 % в автоловых, что, по-видимому, связано с более высоким содержанием ароматики, особенно тяжелой, во фракциях вторичного происхождения. Сопоставление же данных по содержанию серы во фракциях ароматических соединений от адсорбционного разделения прямогонных дистиллятов и каталитического крекинга ( табл. 7) показывает обратную картину: фракции ароматики прямогонного сырья богаче серой, чем близкие к ним по молекулярному весу и удельной дисперсии фракции ароматики вторичного происхождения. [18]
Как уже указывалось ( табл. 2), в высококипящих фракциях каталитического крекинга содержится больше серы, чем в прямогонных: 1 99 % вместо 1 56 % в маловязких и 2 69 - 3 16 % вместо 1 95 % в автоловых, что, по-видимому, связано с более высоким содержанием ароматики, особенно тяжелой, во фракциях вторичного происхождения. Сопоставление же данных по содержанию серы во фракциях ароматических соединений от адсорбционного разделения прямогонных дистиллятов и каталитического крекинга ( табл. 7) показывает обратную картину: фракции ароматики прямогонного сырья богаче серой, чем близкие к ним по молекулярному весу и удельной дисперсии фракции ароматики вторичного происхождения. [19]
Как уже указывалось, фракции ароматических соединений, выделенные из продуктов каталитического крекинга, имеют значительно более высокие плотность, коэффициент рефракции, удельную дисперсию. Фракции ароматики каталитического крекинга с положительными ИВ имеют такие же или несколько более высокие индексы вязкости, чем фракции ароматики пряыо-гонного сырья. Фракции ароматики с отрицательными ИВ характеризуются значительно более низкими их значениями, чем ароматические соединения прямогонных фракций. [20]
Окислению подвергались три смеси, состоявшие из 80 % нафтеновых и 20 % ароматических углеводородов, свободных от сераорганических соединений, и три смеси, состоявшие из нафтеновых углеводородов и соответствующих фракций ароматики1 до удаления сераорганических соединений, взятых в тех же соотношениях. Отдельные группы углеводородов были получены путем хроматографического разделения трансформаторного масла фенольной очистки на силикагеле АСК. Для накопления достаточных количеств фракций ароматики было использовано десорбированное масло от адсорбционной доочистки того же масла. [21]
![]() |
Окисление фракции метано-наф-тенопых углеводородов в смеси с фракциями ароматики. [22] |
Однако более интересно было проследить за окислением смесей отдельных фракций ароматики с метано-наф-теновыми углеводородами, чтобы установить, в какой степени наличие ароматических фракций способно инги-бировать сильное окисление метано-наф-теновых углеводородов. При этом наблюдалось регулярное повышение стабилизирующего эффекта по мере обогащения фракций бициклическими соединениями, что подтверждает мнение Черножукова и Крейна [9, 10], а впоследствии и ряда американских исследователей [ И, 12 ], о защитной роли нафтолов, образующихся в качестве одной из первых ступеней окисления углеводородов нафталинового ряда. Лишь последняя, пятая, фракция ароматики, все еще богатая нафталиновыми углеводородами, оказала меньшее ингибирующее действие, а окисленная смесь выделила осадок. Следовательно, как и для фракции в чистом виде, было установлено, что присутствие в масле пятой фракции, как слабо ингибирующего и осадкообразую-щего компонента, нежелательно. [23]
![]() |
Результат опыта № 257.| Результат опыта № 144. [24] |
Бензины I и II, содержащие 3 и 4 % ароматики, разделялись с выделением промежуточной фракции, которая вторично пропускалась через колонку и разделялась окончательно при помощи смещающей жидкости - изопента-на. Бензины III и IV, содержащие 44 и 28 % ароматики, разделялись сразу со смещающей жидкостью - изопентаном. Границей раздела фракции парафинов и нафтенов и фракции ароматики был чистый изопентан. [25]
В табл. 2 приведены результаты опытов с алюмосиликатным адсорбентом. Из приведенных данных видно, что с метано-нафтеновой частью выде - лялось серы от 4 до 8 % от исходного ее количества. С фракциями легкой аро-матики извлекается до 21 % серы, а с фракциями средней ароматики - остальное количество серы. [26]
![]() |
Окисление укрупненных фракций ароматики. [27] |
Пользуясь описанной методикой, мы окислили все выделенные при хроматографировании фракции дистиллята. При этом выяснилось, что окисление многих узких фракций протекает с одинаковой скоростью и дает очень близкие результаты. На рис. 6 даны кривые кинетики окисления как широкой фракции ме-тано-нафтеновых углеводородов, так и пяти укрупненных фракций ароматики. Из приведенных кривых видно, насколько стабильны фракции аро-матики по сравнению с метано-нафтеновой фракцией. Первая фракция аро-матики, содержащая наибольший процент моноциклических соединений, окислилась с расходом лишь 12 % того количества кислорода, которое за это же время вошло в реакцию с фракцией метано-нафтеновых углеводородов. [28]
Необходимые поправки на размазывание фракции по стенкам сосудов и на испарение во время переливания из воронки в колбы ( кроме перегонки) определены опытным путем. Проверочные опыты для этой цели были проверены с соответствующими фракциями, они дают поправку около 1 5 г. Как было установлено выше, общее содержание ненасыщенных и ароматических углеводородов равняется потере при обработке серной кислотой и остатку после перегонки. Так как во фракции, кипящей ниже 60 С, ароматические углеводороды практически отсутствуют, то общее количество находящихся в этой фракции ароматики и ненасыщенных углеводородов принято за содержание ненасыщенных, и для этой фракции было определено только содержание ненасыщенных углеводородов. [29]