Cтраница 2
Методы очистки растворителем используются для получения фракций смазочных масел. [16]
Принцип этого метода заключается в том, что фракция смазочного масла растворяется в подходящем растворителе и из этого раствора посредством охлаждения выкристаллизовываются парафины, которые отделяются. После фильтрации раствор освобождается от растворителя, последний возвращается в процесс. Остаток перерабатывается на смазочные масла. Оставшийся на фильтре осадок - парафин - подвергается дальнейшей очистке, заключающейся в обезмасли-вании парафина при помощи растворителей. В большинстве случаев вспомогательный растворитель, применяемый при депарафинизации, является смесью метилэтилкетона и технического бензола. Применяется также смесь ацетон-бензол. С одной стороны, он служит растворителем, а с другой вследствие низкой температуры кипения является охлаждающим агентом. Так как при этом имеет место внутреннее охлаждение кристаллизующейся массы, то потери тепла за счет теплопередачи полностью отсутствуют. Содержащее парафин смазочное масло и пропан совместно нагреваются под давлением до температуры, необходимой для полного растворения масла в пропане. [17]
Так как нормальные парафиновые углеводороды, содержащиеся во фракции смазочных масел нефти, характеризуются более низкой растворимостыо-и более высокой температурой замерзания, то в случае обработки парафиновой части ( см. главу 22) применялась несколько модифицированная методика. В пятилитровую колбу загружали смесь, состоящую из 0 4 л-жидкого парафина, 0 4 л бензола, 2 л ацетона и 350 г мочевины, и затем в течение 2 часов поддерживали ее при энергичном перемешивании. После этого содержимое колбы фильтровали в теплом виде и твердый остаток с воронки переносили в двухлитровый стакан, содержащий 0 4 л бензола. [18]
Так как нормальные парафиновые углеводороды, содержащиеся во фракции смазочных масел нефти, характеризуются более низкой растворимостью и более высокой температурой застывания применяли несколько измененную методику. [19]
Кислые гудроны, полученные при очистке осветительного керосина и фракции смазочных масел из беспарафшшстых нефтей серной кислотой ( приложение 1), намного отличаются между собой вследствие различных составов очищаемых фракций. Они отличаются также от кислых гудронов, полученных при сульфировании с целью приготовления сульфокислот. [20]
Из особо очищенных, например с помощью олеума, фракций смазочного масла получают так называемое парафиновое масло. Твердые парафины, содержание которых в отдельных фракциях нефти достигает 7 %, выделяют с помощью смеси метилэтилкетона и бензола. Другим важнейшим источником твердого парафина является смола, получаемая при полукоксовании бурого угля. Вазелин представляет собой смесь жидкого и мягкого парафинов. [21]
Высокоароматизированные дисулъфокислоты, полученные при сульфировании 20 о-ным олеумом фракций смазочных масел, извлеченных избирательным растворителем, содержат много кислорода [96]; действительно, содержание окисленных соединений превышает содержание соединений, не содержащих кислорода. Очевидно, алифатические и циклоалифатические боковые цепи, имеющиеся в молекулах компонентов нефти, чувствительны к окислению. Как будет рассмотрено более полно ниже, полиалкилированные бензолы обычно подвергаются окислению как побочной реакции при обработке их серной кислотой для сульфирования и претерпевают при этом перегруппировку по реакции Якобсена. Образовавшиеся таким образом побочные продукты представляют собой вещества неизвестной химической структуры - от смол до неплавящихся и нерастворимых твердых полимерных веществ; они образуются часто в больших количествах при условиях мягкого сульфирования. Возможно, что частичное окисление, наблюдаемое во время сульфирования нефтяных фракций в сравнительно мягких условиях, может сопровождаться перегруппировкой типа Якобсена. [22]
Из особо очищенных, например с помощью олеума, фракций смазочного масла получают так называемое парафиновое масло. Твердые парафины, содержание которых в отдельных фракциях нефти достигает 7 %, выделяют с помощью смеси метилэтплкетона и бензола. Другим важнейшим источником твердого парафина является смола, получаемая при полукоксовании бурого угля. Вазелин представляет собой смесь жидкого и мягкого парафинов. [23]
Как было указано, групповые анализы были проведены на узкокипящих фракциях смазочных масел и в ряду парафинов. [24]
Аофальты и смолы - встречающиеся в особенно значительных количествах во фракциях смазочных масел и легко обугливающиеся с образованием большого количества угля. [25]
Эта очистка производится для щелочных растворов нафтеновых кислот, полученных из фракций смазочных масел, когда разделение вязких компонентов от кислотных соединений осуществить очень трудно. [26]
Все еще остается открытым вопрос о том, содержатся ли изопа-рафины во фракциях смазочных масел. Россини [ 269 J в своем обзоре о составе масляной фракции нефти Понка пришел к заключению о том, что нет никаких данных в пользу того, что в этой фракции содержатся изопарафины. Мюллер и Нейман-Пилат [270] также пытались выделить изопарафиновые углеводороды из фракций смазочных масел, а именно из брайтстока, полученного из нефти Шодника ( Польша) и из двух пенсильванских нефтей. [27]
Все еще остается открытым вопрос о том, содержатся ли изопа-рафины во фракциях смазочных масел. Россини [269] в своем обзоре о составе масляной фракции нефти Понка пришел к заключению о том, что нет никаких данных в пользу того, что в этой фракции содержатся изопарафины. Мюллер и Нейман-Пилат [270] также пытались выделить изопарафиновые углеводороды из фракций смазочных масел, а именно из брайтстока, полученного из нефти Шодника ( Польша) и из двух пенсильванских нефтей. [28]
При помощи обдуманного сочетания следующих процессов разделения: перегонки, экстрагирования, адсорбции и кристаллизации фракция смазочного масла ( 10 % от нефти) была сперва разделена на четыре главные части: твердый парафин, асфальтовая часть, бесцветная, как вода, часть и экстракт. Затем две последние части были исчерпывающе разделены на фракции, состоящие из соединений примерно одинакового размера и типа ( однородные фракции) и составляющие 1 / 400оо часть исходной нефти. Хотя эти фракции были далеко не индивидуальными соединениями, но все же они были более близки к чистым соединениям, чем какие-либо другие части, за исключением нормальных парафинов, выделенные до сих пор из смазочных масел. [29]
При помощи обдуманного сочетания следующих процессов разделения: перегонки, экстрагирования, адсорбции и кристаллизации фракция смазочного масла ( 10 % от нефти) была сперва разделена на четыре главные части: твердый парафин асфальтовая часть, бесцветная, как вода, часть и экстракт. Затем две последние части были исчерпывающе разделены на фракции, состоящие из соединений примерно одинакового размера и типа ( однородные фракции) и составляющие 1 / 400оо часть исходной нефти. Хотя эти фракции были далеко не индивидуальными соединениями, но все же они были более близки к чистым соединениям, чем какие-либо другие части, за исключением нормальных парафинов, выделенные до сих пор из смазочных масел. [30]