Фракция - олефин
Cтраница 4
В качестве сырья для производства высших олефинов методом термического крекирования могут быть использованы парафины из каменноугольной смолы, парафины, получаемые в процессе синтеза из СО и Н2, парафиновые гачи. При 100 % - ном превращении из парафиновых гачей можно получить 12 - 13 % фракции олефинов С5 - С8 ( 50 - 125 С) и до 43 % фракции С9 - Cjg ( 125 - 325 С) с высоким содержанием олефинов. [46]
Процесс часто осуществляют при атмосферном давлении. Для алкилирования газообразными олефинами иногда создают давление до 5 - 6 ат ( особенно в случае применения разбавленных фракций олефинов) для интенсификации процесса, уменьшения уноса бензола и поддержания нужной температуры. Так, в синтезе моющих веществ для введения длинных алкильных групп температуру при алкилирова-нии поддерживают от 30 до 60 С. В процессе получения этил - и изопропилбензолов ее повышают до 90 - 100 С и даже до 120 С, что ускоряет процессы переалкилирования побочно образующихся полиалкилбензолов, возвращаемых в реактор. [47]
При его использовании удается избежать образования полиалкилированных соединений, можно проводить синтез при небольшом избытке ароматического компонента и применять разбавленные фракции олефинов. [48]
К несомненным достоинствам процесса высокотемпературной олигомеризации этилена следует отнести высокое качество получаемых олефинов, низкий удельный расход ТЭА, простоту технологической схемы, благоприятный энергетический баланс, обусловленный возможностью генерации пара высокого давления за счет тепла реакции. К недостаткам процесса относятся: малая единичная мощность реактора олигомеризации ( 8 - 10 тыс. т / год); низкий выход фракции олефинов Се - С18, пользующихся наибольшим спросом, ( 50 - 55 % на превращенный этилен); образование парафинов, загрязняющих товарные фракции олефинов, при дезактивации олигомеризата перед его разделением щелочными растворами. [49]
Работа на этом катализаторе при атмосферном давлении, как правило, приводит к плохой активности, низкому сроку службы катализатора и к распределению продуктов, смещенному в сторону малых углеродных чисел. Спирты образуются с высоким углеродным числом и представляют относительно широкую фракцию в общем продукте. Фракция олефинов также очень велика. В сравнении с распределением продуктов, получаемом на кобальте, распределение, полученное на железе, имеет более крутой максимум, который соответствует более низкому углеродному числу. Железо дает также больше разветвленных углеводородов. Относительно широкая фракция высокомолекулярных веществ Q7 не характерна для железных катализаторов. [50]
В качестве сырья наряду с бутенами все чаще и в больших объемах используют пропилен и амилены. В схему НПЗ перед установкой алкилирования все чаще включают установку по производству МТБЭ. Перерабатывая фракцию олефинов с установки каталитического крекинга сначала на установке синтеза МТБЭ, где превращается основная часть изобутена, получают более ценное для процесса алкилирования олефиновое сырье. [51]
Бензиновые и масляные фракции были бесцветны. Суммарное содержание в этих фракциях олефинов и кислородных соединений ( растворимых в смеси H2S04 - Н3Р04) составило 72 и 65 % соответственно, а олефинов ( определено иод-тиоцианатным методом) 57 и 47 объемных % соответственно. [52]
 |
Зависимость приведенных затрат П. з. для процессов димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом от условий конверсии олефинового сырья К в различные углеводороды. [53] |
Продукты этих реакций и непрореагировавшее сырье направляют в блок ректификации, разделяют на целевые моно-олефины высокой чистоты: 4-метилпентен - 1, пентен-1 и гексен-1 и непрореагировавшие этилен и пропилен. Последние возвращают в реакторный блок 1, 4-метилпентен - 2, извлеченный из продуктов димеризации пропилена, подают в реакторный блок 2, где в результате реакции содиспропорционирования с этиленом образуются З - метилбутилен-1 и пропилен. Этилен-пропиленовую фракцию направляют в качестве сырья в реакторный блок /, что позволяет избежать энергозатрат, связанных с ее разделением на фракции олефинов. [54]
В ходе реакции л-комплекс PdCl2 разлагается, и это ограничивает возможность активиро вания процесса за счет ведения его в спиртовом растворе. При этом не наблюдается выпадения металлического палладия, а степень превращения олефина возрастает примерно в два раза. В фракцию олефинов при комнатной температуре вводят катализатор до концентрации 0 02 моль на 1 л олефина. [55]
Частично тепло отводится через рубашку, разделенную на секции, а основная часть тепла - за счет нагрева реагентов и испарения избыточного количества бензола. Пары бензола вместе с другими газами, содержащимися в олефине, поступают в конденсатор, в котором конденсируется главным образом бензол. Конденсат возвращают в реактор, а несконденсированные вещества выводят из системы для утилизации. При работе на разбавленных фракциях олефинов желательно применять давление 0 5 - 0 6 МПа для облегчения конденсации бензола и поддерживать температуру 130 - 140 С. Однако увеличение температуры приводит к повышению степени смолообразования и, соответственно, дезактивации катализатора. В связи с этим процесс целесообразно проводить при / 0 15 - 0 20 МПа и незначительном количестве отходящих газов. В этом случае температура не превышает 100 С и уменьшается смолообразование. Катализа-торный раствор вместе с продуктами алкилирования и непрореагировавшим бензолом выводят из верхней части колонны ( перед насадкой) и направляют в сепаратор. Нижний ( катализаторный) слой возвращают в колонну, а верхний ( алкилатный) слой направляют на разделение. [56]
На раздельном осуществлении реакций роста и вытеснения алкильных групп основан двухстадийный метод алюми-нийорганического синтеза а-олефинов. В первый реактор вводят триэтилалюминий и этилен, поддерживая температуру 100 - 130 С и давление 9 МПа. Полученный продукт направляют во второй реактор, где в атмосфере этилена происходят регенерация триэтилалюминия и образование а-олефинов. Недостатком процесса является рециркуляция большого количества триэтилалюминия ( 1 моль на 3 моль полученного олефина), трудность его отделения от фракций олефинов и многостадийность процесса. [57]
Начальное распределение олефинов может еще более усложняться вследствие 1) изомеризации реагента и 2) изомеризации олефинов перед десорбцией. Изомеризация реагента ( например, превращение алкина в диен-1 2, или наоборот) легко обнаруживается, если изомер десорбируется в объем. Однако, если этого не происходит, единственным средством, позволяющим установить наличие или отсутствие такой изомеризации, будет осторожное дейтерирование и сравнение распределения дейтерия во всех фракциях олефинов. [58]
Затем каждые 1000 мл полученной реакционной смеси перегоняют на насадочной колонке высотою 75 см ( насадка выполнена из отрезков проволочной спирали размерами 4X4 мм V2A), что соответствует приблизительно 40 тарелкам. Перегонка проводится при соотношении флегма: отбор 40: 1 в переходном состоянии и 5: 1 при отборе нужной фракции. Олефины с температурой кипения 150 перегоняют при атмосферном давлении. Нижеуказанные количества соответствуют участкам от середины одного до середины другого переходного участка на кривой температур кипения. При этом фракции олефинов с нечетным числом углеродных атомов от Су до Ci3 дают площадки, ограниченные отрезками кривой температур кипения фракций с нечетным числом углеродных атомов, что соответствует от 2 / з до 3 / 4 общего количества дистиллята. Фракции олефинов с четным числом углеродных атомов и нечетным, начиная с GIS, имеют S-образное сглаживание на переходных участках между соседними фракциями. [59]
Известно, что термический пиролиз углеводородов протекает по радикально-цепному механизму, и введение в состав сырья активных радикалов позволяет существенно повысить скорость основных реакций процесса. Нами было показано, что фракции олефинов позволяют существенно повысить выход основных продуктов процесса. Повышенная реакционная способность олефинов объясняется наличием в их молекулах ослабленных связей в Р - положении относительно двойной связи, и поэтому суммарные константы скорости термического распада алкенов существенно меньше, чем у алканов с тем же числом углеродных атомов. Вследствие этого молекулы олефинов относительно легче подвергаются распаду с образованием активных радикалов. Повышение выхода газообразных продуктов пиролиза при введении в состав сырья фракций олефинов, возможно, связано с высокой реакционной способностью данных углеводородов. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5