Низкомолекулярная фракция - полимер
Cтраница 2
Такое частичное разрушение и отделение первой фазы ( практически чистого растворителя или растворителя, содержащего небольшие количества низкомолекулярных фракций полимера) представляет собой обычный синерезис. Если исходная концентрация раствора очень мала, то происходит почти полное разрушение матрицы и образование рыхлого осадка, частицы которого являются остатками матрицы с сохранившимися локальными включениями первой фазы. [16]
Метод основан на зависимости коэффициента распределения от молекулярного веса; можно также говорить о вымывании ( выщелачивании) низкомолекулярных фракций полимера из раствора. Очевидно, что обе жидкости при температуре опыта не должны смешиваться Друг с другом. Этот метод позволяет выделять сравнительно однородные фракции и дает хорошие результаты при использовании для анализа полиамидов. [17]
Однако вул: канизаты, полученные на основе такого каучука, имеют менее густую вулканизационную сетку с пониженной плотностью эластически эффективной части за счет низкомолекулярных фракций полимера ( см. стр. [18]
Точность определения молекулярной массы химическими методами уменьшается с возрастанием молекулярной массы полимера ( поскольку при этом уменьшается содержание концевых групп), а также с увеличением доли низкомолекулярных фракций полимера с одноименными концевыми функциональными группами. [20]
Это подчеркивает очень важное обстоятельство, что для получения образцов с совершенно одинаковой структурой скорости охлаждения и условия выдержки должны быть строго контролируемы до той области температур, при которых затвердевают самые низкомолекулярные фракции полимера. В соответствии с этим принципом для каждого образца существует температура, ниже которой контролируемым охлаждением по методике Биркса - Рудина можно безнаказанно пренебречь. [21]
Для экономии времени можно в начале фракционирования поместить в смеситель не чистый осадитель, а осадитель с добавкой такого количества растворителя, чтобы растворяющая смесь была по составу близка к смеси, начинающей растворять самую низкомолекулярную фракцию полимера. В этом случае для получения максимального градиента концентрации в резервуар наливают чистый растворитель, а для получения минимального - используют смесь растворителя с осадителем в таком соотношении, которое едва достаточно для растворения всего полимера. Для установления указанных пределов растворимости чрезвычайно полезно провести предварительно турбидиметриче-ское титрование полимера ( стр. [22]
Если поверхность наполнителя испещрена микропорами и трещинами ( например, графитированное волокно), то взаимодействие со связующим происходит по принципу молекулярного сита: микродефекты заполняются только молекулами малых размеров, в результате чего в адсорбционный слой отсеиваются низкомолекулярные фракции полимера. [23]
Высказывалось также предположение, что набухание высушенных желатиновых студней в воде может носить осмотический характер, если иметь в виду, что при распаде исходного раствора в процессе застудневания на две фазы в низкоконцентрированной фазе, включенной в виде микроучастков в матрицу концентрированной фазы, содержатся преимущественно низкомолекулярные фракции полимера, растворимые в воде при обычной температуре. Получается как бы набор осмотических ячеек, для которых полупроницаемыми перегородками служит равновесная матричная фаза. [24]
Необходимо заметить, что некоторые пары растворитель - осадитель оказались неподходящими для фракционирования, поскольку они обусловливают обратный порядок фракционирования. При этом низкомолекулярные фракции полимера осаждаются раньше высокомолекулярных. Как правило, причиной обратного порядка фракционирования считают слишком высокую исходную концентрацию раствора полимера ( см. разд. [25]
 |
Дифференциальная кривая МБР полиэтилена высокой плотности. [26] |
Преимуществом данного метода является возможность работы при постоянном объеме. Однако не всегда низкомолекулярные фракции полимера могут быть выделены полностью только путем охлаждения. В таких случаях необходимо прибегать не добавлению дополнительного количества осадителя после отбора высокомолекулярных фракций. [27]
Такой порядок элюирования связан с недоступностью пор силикагелей или со слабым проникновением в них макромолекул, размер клубков которых больше, чем эффективный диаметр пор. Быстрее диффундирующие в поры низкомолекулярные фракции полимера удерживаются сильнее. Еще сильнее удерживаются молекулы обычных размеров той же природы. [29]
Метод дробного растворения основан на том, что растворимост полимера в растворителе ограничена его ММ. Плохой раствори тель растворяет только низкомолекулярные фракции полимера хороший растворяет также и высокомолекулярные фракции. Есл есть серия растворителей с возрастающей растворяющей способ ностью, то, используя их по отдельности, начиная с растворител, с минимальной растворяющей способностью, можно растворят фракции с различными ММ одну за другой, начиная с самой низ комолокулярной. [30]
Страницы: 1 2 3 4