Cтраница 4
Полимеризация происходит путем последовательного присоединения молекул бутадиена между углеродной цепью и щелочным металлом и протекает на поверхности катализатора. По-видимому, бутадиен адсорбируется на поверхности металлического натрия, поляризуется и в поляризованном состоянии полимеризуется с образованием карбаниона. Поскольку скорость образования ди-натриевого производного намного меньше скорости роста цепи, трудно выделить низкомолекулярные промежуточные формы этих полимеров и подробно изучить состав таких промежуточных продуктов. Доказательством приведенного выше механизма процесса полимеризации служат результаты анализа низкомолекулярных фракций полимера, в которых присутствуют атомы металла. [46]
Отношения Pw: Рп или Pw / Pn - 1 являются показателями поли-молекулярности. Теоретическая величина Pw: Рп изменяется в пределах от 1 5 до 2 в зависимости от типа полимеризационного процесса. Практически же из-за последующей деструкции полимера в процессе его переработки эта величина оказывается значительно большей. Поэтому сопоставление величин прочности и средневесовой степени полимеризации правомочно лишь при одинаковых молекулярновесовых распределениях. Отсюда следует также, что содержание низкомолекулярных фракций полимера должно резко снижать прочность волокна. [47]