Наиболее низкомолекулярная фракция
Cтраница 1
Наиболее низкомолекулярные фракции водой не высаживаются. Для их высаживания применяют следующий метод. [1]
При мерсеризации наиболее низкомолекулярные фракции целлюлозы переходят в раствор, что используется при производстве вискозных волокон и пленок. [2]
Достоинством эбуллиоскопического метода определения Мп является то, что им учитываются даже наиболее низкомолекулярные фракции полимера. Область применимости метода определяется в основном чувствительностью измерительной аппаратуры. На точность измерений и область применимости эбуллиоскопического метода оказывает влияние также и конструкция эбуллиометра. [3]
Построение интегральной кривой производят следующим образом: на оси абсцисс находят точку, соответствующую молекулярному весу наиболее низкомолекулярной фракции, и от нее проводят отрезок, параллельный оси ординат и равный интегральной весовой доле данной фракции; затем от конца отрезка направо проводят прямую, параллельную оси абсцисс, до точки, соответствующей молекулярному весу следующей фракции. [4]
Среди тех молекул, которые способны проникнуть в поры геля, быстрее всего туда проникают молекулы наиболее низкомолекулярных фракций, имеющих минимальные гидродинамические размеры, они же занимают большую часть объема пор, тогда как молекулы средних размеров проникают в поры медленнее и занимают лишь часть объема пор. Бели после этого еще раз промыть колонку чистым растворителем, то подвижная фаза уже не будет содержать молекул полимера, а неподвижная будет обогащена ими, и градиент концентрации заставит молекулы полимера диффундировать в противоположном направлении - из пор. [5]
Метод растворения предусматривает последовательную обработку полимера смесями растворителя и осадителя: доля растворителя последовательно увеличивается, в раствор сначала переходят наиболее низкомолекулярные фракции, а затем фракции с возрастающей молекулярной массой. [6]
Вначале предполагали, что величина Л, неизменна для данного полимерно-гомологического ряда и что ее можно определить по результатам исследования наиболее низкомолекулярной фракции. Последующими работами было установлено, что зависимость между молекулярным весом и характеристической вязкостью ( величина пропорциональности) постепенно изменяется по мере увеличения молекулярного веса. Одновременно было найдено, что величина пропорциональрюсти зависит и от структуры макромолекул, содержащихся в растворе, и их преимущественной кон-формацин, которая в свою очередь может быть различной в разных растворителях и при разной степени разбавления. Показатель а в приведенном выше уравнении отражает влияние формы макромолекул на пропорциональность между характеристической вязкостью раствора и молекулярным весом полимера. [7]
Достоинство эбулиоскопического метода определения молекулярной массы заключается в том, что при этом удается определить число всех молекул высокомолекулярного вещества, включая наиболее низкомолекулярные фракции. [8]
При последовательной обработке полимера смесями растворителя с осадителем, доля растворителя в которых увеличивается от 0 до 100 %, в раствор сначала переходят наиболее низкомолекулярные фракции, а затем последовательно фракции с возрастающим молекулярным весом. [9]
Следует отметить, что все приведенные выше данные получены на образцах с узким ММР, переосажденных и тщательно высушенных, поскольку остаточный растворитель и наиболее низкомолекулярные фракции полимера могут его пластифицировать, что окажет влияние на процессы дипольной релаксации. [10]
При зтом все неомыляемые вещества концентрируются только в первой, наиболее высокомолекулярной фракции, дикарбоновые и сильно разветвленные монокарбоновые кислоты практически полностью собираются в последней наиболее низкомолекулярной фракции кислот, и промежуточные фракции ( С1 & - С20) могут быть получены без примеси неомыляемых веществ и дикарбоновых кислот. [11]
Из данных этого рисунка видно, что степень разрешения по молекулярным весам вполне удовлетворительна, молекулярный вес наиболее высокомолекулярной фракции примерно в сотни раз превышает молекулярный вес наиболее низкомолекулярной фракции. Метод избирателен и позволяет получать воспроизводимые результаты относительно быстро. Само фракционирование занимает примерно 6 час, полное время эксперимента, включая подготовительные стадии, составляет 3 - 4 дня. Процесс фракционирования в соответствии с описанной методикой не требует высокой квалификации, возможна автоматизация процесса. [12]
В коническую колбу екмостью 250 мл помещают 10 г тонкоизмельченного полимера, смешивают с 25 мл растворителя и оставляют на 3 часа, периодически перемешивая. Раствор, содержащий наиболее низкомолекулярные фракции, отделяют декантацией от набухшей слипшейся массы полимера и вновь приливают к остатку полимера 25 - 30 мл растворителя. Последующие фракции продолжают выделять таким же способом. Растворы отдельных фракций собирают в заранее взвешенные конические колбочки. Растворитель отгоняют на водяной бане, а полимер высушивают до постоянного веса. Весовое количество каждой фракции выражают в процентах к количеству исходного полимера. [13]
Недостаточная прочность клеевых соединений, выполненных самой высокомолекулярной смолой ( I фракция), может быть объяснена снижением адгезионной прочности за счет уменьшенного содержания метилольных групп и плохого смачивания склеиваемых поверхностей вследствие неплавкости смолы. Применение для склеивания наиболее низкомолекулярной фракции ( IV) приводит к снижению термостойкости и прочности клеевых соединений, по-видимому, в связи с недостаточной когезионной прочностью. [15]
Страницы: 1 2