Наиболее низкомолекулярная фракция
Cтраница 2
Фракционным растворением называется метод, который заключается в том, что готовят полимер в соответствующем физическом состоянии, после чего из него экстрагируют фракции все более и более высокого молекулярного веса, используя для этого ряд элю-ентов с повышающейся от фракции к фракции растворяющей способностью. При таком методе вначале экстрагируется наиболее низкомолекулярная фракция, тогда как наиболее высокомолекулярная фрация выделяется последней. [16]
 |
Температурная зависимость удельной энергии деформирования полиметшшетакрилата по данным, переработанным в соответствии с методикой. [17] |
Для термопластов характерен значительный разброс значений 0lf что объясняется их макромолеку-лярной полидисперсностью. В процессе ударного нагружения пластически деформируются лишь наиболее низкомолекулярные фракции. [18]
Фракционирование осаждением проводят из раствора высокомолекулярного вещества, в котором содержатся все фракции. Приливая к этому раствору все возрастающие количества нерастворителя, в осадке последовательно получают ряд фракций. Естественно, что молекулярный вес этих фракций будет тем меньше, чем больше было прилито нерастворителя, так как наиболее низкомолекулярные фракции всегда обладают наибольшей растворимостью. [19]
Фракционирование осаждением проводят из раствора высокомолекулярного вещества, в утором содержатся все фракции. Приливая к этому раствору все возрастающие количества нерастворителя, в осадке последовательно получают ряд фракций. Естественно, что молекулярный вес этих фракций будет тем меньше, чем больше было прилито нерастворителя, так как наиболее низкомолекулярные фракции всегда обладают наибольшей растворимостью. [20]
Большое значение при высаживании ацетилцеллюлозы имеет количество добавляемой воды, определяющее концентрацию уксусной кислоты после высаживания. Растворимость ацетилцеллюлозы одной и той же степени этерификации зависит от молекулярного веса. Поэтому, в зависимости от концентрации уксусной кислоты, после высаживания можно полностью выделить из раствора ацетилцеллюлозу независимо от ее степени полимеризации или же некоторое количество наиболее низкомолекулярных фракций может остаться в растворе. При концентрации уксусной кислоты после высаживания 25 - 30 % ацетилцеллюлоза полностью высаживается из раствора. В этих условиях выход ацетилцеллюлозы повышается, однако одновременно увеличивается содержание в нем низкомолекулярных фракций. [21]
Большое значение4 при высаживании ацетата целлюлозы имеет количество добавляемой воды, определяющее концентрацию уксусной кислоты после высаживания. Растворимость вторичного ацетата целлюлозы одной и той же степени этерификации зависит от молекулярного веса. Поэтому, в зависимости от концентрации уксусной кислоты, применяемой для высаживания, можно полностью высадить из раствора ацетат целлюлозы независимо от его степени полимеризации или же некоторое количество наиболее низкомолекулярных фракций может остаться в растворе. При концентрации уксусной кислоты после высаживания 25 - 30 % ацетат целлюлозы полностью высаживается из раствора. В этих условиях выход ацетата целлюлозы повышается, однако одновременно увеличивается содержание в нем низкомолекулярных фракций. [22]
 |
Зависимость осаждающей способности кислот от их констант диссоциации. [23] |
Несколько подробнее следует остановиться на действии этиленгликоля и глицерина на раствор ПВО. В литературе, например, сообщается [24, 25], что этиленгликоль и глицерин являются растворителями ПВО. Однако, согласно данным работы [19], при температурах до 70 - 80 С растворимость ПВО со степенью полимеризации более 1000 в этих соединениях невелика ( около 8 % для глицерина и 0 5 % для этиленгликоля), причем растворяются наиболее низкомолекулярные фракции. При комнатной температуре эти спирты осаждают ПВС. Интересно, что глицерин осаждает ПВО из его водного раствора с образованием геля с большим количеством иммобилиза-ционной воды. То же наблюдается для пропандиола и бутандиола. [24]
Кроме того, сообщалось, что оба эти полимера имеют максимумы при температурах, лежащих несколько ниже температуры основного перехода. Из приведенных выше данных явствует что, по-видимому, существуют по крайней мере четыре небольших максимума в температурно-частотной области ниже основного перехода в аморфном образце. Однако в некоторых исследованиях [92, 276] эти образцы были нагреты выше точки размягчения, и ожидалось, что при этом они полностью освобождались от наиболее низкомолекулярных фракций. [25]
Растворимость полимера данного полимергомологического ряда падает с повышением молекулярного веса. Это обусловлено тем, что растворение носит равно щд МДДК Р и с повышением молекулярного веса отдельные участки длинной молекулы могут оказаться попеременно связанными между собой, в то время когда другие участки молекулы как бы являются растворенными и, таким образом, переход всей молекулы в раствор затруднен тем сильнее, чем больше точек соприкосновения между молекулами. Набухание, как правило, начинается в аморфных областях полимера. Если растворитель только ограниченно растворим в полимере, то через определенный промежуток времени устанавливается равновесие, которое иногда может ограничиться набуханием только аморфных областей полимера. Если растворитель способен к смешению с полимером в любых соотношениях, то непосредственно вслед за набуханием следует постепенный переход молекул полимера в раствор и диффузия их в объеме раствора с образованием истинных растворов. При этом в начале в раствор переходят наиболее низкомолекулярные фракции. [26]
Страницы: 1 2