Cтраница 2
В масле ПН-6, вырабатываемом из сернистых нефтей ( табл. 7), сера и азот содержатся в виде серо - и азоторганических соединений. Свободной серы в масле не обнаружено. Индивидуальные серо - и азоторганические соединения, содержащиеся в высокомолекулярных нефтяных фракциях, которые являются сырьем для получения масла ПН-6, еще не идентифицированы. По-видимому ( по аналогии с более низкокипящими фракциями нефти), сера в масле ПН-6 в основном представлена производными бензо - и дибензотиофенов; значительно в меньшем количестве сера находится в виде производных тиоцикла-нов. [16]
Во фракциях с углеродным числом 13 были обнаружены углеводороды обоих типов, содержавшие ( по ЯМР-спектрам) в среднем по четыре метальных группы в молекуле. Можно представить себе большое число изомерных моноциклических нафтенов, содержащих одно кольцо ( пяти - или шестичленное) и четыре метальные группы при остальных восьми или семи углеродных атомах. Однако, исходя из допущения, что число метиль-ных групп при боковых цепях весьма мало ( как было обнаружено в моноциклических нафтенах более низкокипящих фракций), в этом случае с кольцом моноциклического нафтена должны быть связаны четыре боковых цепи. Длина и положение боковых цепей до сего времени еще не установлены. Если принять, что бициклические нафтеновые углеводороды имеют простую конденсированную структуру типа декалина или полностью гидрированного индана, то присутствие четырех метальных групп в соединениях с общим числом углеродных атомов, равным 13, исключает возможность структур, содержащих более одного шестичленного кольца. Таким образом, структуры, обладающие экспериментально подтвержденными свойствами, включают, в частности, бицикло - [4.3.0] - нокен и би-цикло - [3.3.0] - октан, содержащие соответственно четыре или три метальных радикала. [17]
После предварительной подготовки с целью отделения воды и механич. Из полученных при щелочной очистке фракций фенолятов удаляют паром нейтральные масла. Затем феноляты подвергают разложению углекислым газом ( и доразложонию серной к-той), в результате чего получаются сырые фенолы ( смесь фенола, крезолов, ксиленолов и высококипящих фенолов), к-рые могут быть направлены на ректификацию для получения узких фенольных фракций или использованы в виде фенолов для получения резолышх клеев, антисептиков и др. продуктов. Мазут используется как топлнко или подвергается разгонке с получением масел и пека. Из мазута путем его окисления ( продувка воздухом) может быть также получен битум для дорожных покрытий. Из тяжелых масел с добавкой более низкокипящих фракций получают шпа-лопропиточное масло. Возможна также переработка кам. [18]
После npfttBa - рителыюй подготовки с целью отделения воды и механич. Из полученных при щелочной очистке фракций фенолятов удаляют паром нейтральные масла. Затем феноляты подвергают разложению углекислым газом ( и доразложснию серной к-той), в результате чего получаются сырые фенолы ( смесь фенола, крезолов, кеилеяолов и высококипящих фенолов), к-рые могут быть направлены на ректификацию для получения узких фснольных фракций или использованы в виде фенолов для получения рсзолышх клеев, антисептиков и др. продуктов. Мазут используется как топливо или подвергается разгонке с получением масел и пека. Из мазута путем его окисления ( продувка воздухом) может быть также получен битум для дорожных покрытий. Из тяжелых масел е добавкой более низкокипящих фракций получают шпа-лопропиточное масло. Возможна также переработка кам. [19]
Олефиновые углеводороды в отличие от парафинов при деструктивной гидрогенизации могут непосредственно соединяться с водородом, превращаясь в соответствующие парафины. Иллюстрацией этого может служить деструктивная гидрогенизация гексена CeHi-2 в присутствии двухсернистого молибдена. При температуре 400 и начальном давлении 40 ати гексен, судя по падению давления, нацело гидрируется уже в течение первых 5 - 10 мин. Йодное число гидрогенизата равно нулю. Главным продуктом реак ции оказался м-гексан. Кроме того, была получена и более низкокипящая фракция, содержавшая углеводороды изостроения. Очевидно, и здесь ( как и при деструктивной гидрогенизации к-гексана) частично происходит деструктивная изомеризация. [20]
Самая низкая и самая высокая фракции отличаются по свойствам от четырех средних фракций. Высокая степень конверсии и низкая летучесть бензина первой фракции, вероятно, связаны между собой. В этой фракции содержится много моноциклических нафтенов. Фракции 2 - 5 дают бензины сходного состава; летучесть бензина ( погон до 100 С, %), как этого и следовало ожидать, уменьшается с увеличением молекулярного веса. Чтобы скорость деструктивного гидрирования более высококипящей фракции была сравнима со скоростью этого процесса в случае других фракций, требуются несколько более высокие температуры. Содержание фенолов и азотистых оснований в этой фракции не превышает их содержания в более низкокипящих фракциях и поэтому не может быть причиной этого явления. Возможно, что более высокая термостойкость этой фракции объясняется или наличием конденсированных углеводородов, или тем, что для перехода данной фракции, которая состоит в среднем из молекул, содержащих семнадцать атомов углерода, в бензин требуется большее число элементарных стадий разложения. [21]
Самая низкая и самая высокая фракции отличаются по свойствам от четырех средних фракций. Высокая степень конверсии и низкая летучесть бензина первой фракции, вероятна, связаны между собой. В этой фракции содержится много моноциклических нафтенов. Уже одно только раскрытие в этой низкокипящей фракции нафтенового кольца может привести к снижению температуры кипения и получению бензина, не содержащего фракций, кипящих ниже 100 С. Фракции 2 - 5 дают бензины сходного состава; летучесть бензина ( погон до 100 С, %), как этого и следовало ожидать, уменьшается с увеличением молекулярного веса. Чтобы скорость деструктивного гидрирования более высококипящей фракции была сравнима со скоростью этого процесса в случае других фракций, требуются несколько более высокие температуры. Содержание фенолов и азотистых оснований в этой фракции не превышает их содержания в более низкокипящих фракциях и поэтому не может быть причиной этого явления. Возможно, что более высокая термостойкость этой фракции объясняется или наличием конденсированных углеводородов, или тем, что для перехода данной фракции, которая состоит в среднем из молекул, содержащих семнадцать атомов углерода, в бензин требуется большее число элементарных стадий разложения. [22]