Cтраница 3
Францен, Вагнер и Шнейдер [39] нашли, что дестиллят, полученный водяным паром из 28 видов листьев, также содержит соединения основного характера, преимущественно аммиак. Францен и Вагнер [36] дестиллировали малые порции ( 1 кг) листьев 40 видов. Они нашли, что в дестилляте листьев всех видов присутствуют ненасыщенные спирты, подобные приводимым в табл. 34, с характерным неприятным запахом. [31]
Францен и Шуи ( 1968), используя вращающиеся цилиндрические электроды при низковольтном разряде, получили результаты с относительным стандартным отклонением не более 8 %; на тонкой фольге и при заостренном стержне это отклонение было не более 5 и 6 % соответственно. [32]
Заманчивым путем повышения воспроизводимости пучка ионов является отсечка той части ионов, которые образуются в фазе пробоя перед прекращением разряда. Францен и Шуи ( 1965) осуществили эту идею, применив экранирование пучка ионов на его пути к объектной щели масс-спектрометра. Это устройство позволяет выбрать оптимальное соотношение времени переноса ионов и момента пробоя, так что анализируются только ионы, образовавшиеся на определенной стадии разрядного цикла. При исследовании импульсов в интервале 0 3 мкс было замечено, что ионы, полученные в фазе пробоя ( 0 - 0 3 мкс), были, как и ожидалось, схожи с теми, которые образуются во время высокочастотного разряда. [33]
Следует помнить, что серосодержащие алкилимины нельзя определять весовым методом; это побудило Вибока и Брехера18 разработать иодометрический метод. Францен, Эйзель и Шаль19 указывают на термическое разложение йодистых метила и этила в качестве источника ошибок при определении алкиминов. [34]
Наиболее удивительно в этой реакции то, что в предполагаемом бетаине CI не происходит прототропного сдвига от бен-зильного атома углерода к фенильному карбаниону, что должно было бы привести к бензгидрилидентрифенилфосфорану. Как Францен [53], так и Сейферс [54] обнаружили последний тип реакции при взаимодействии дегидробензола с сульфидами и фосфинами. [35]
Куртиуо и Францен [18] вначале считали, что присутствие муравьиной кислоты в оки-ной А & О - айьдегидно-опяртовой фракция доказывает присутствие в лиот ях формальдегида. Позднее Куртиуо и Францен [29] признали, что муравьиная шгояота может образоваться и за счет окисления метана. [36]
Кори и Чайковский [30], а также Францен и Дриссен [28] показали, что в результате реакции триметилсульфониевых солей с грег-бутилатом калия или с метилсульфинилкарбанионом при комнатной температуре выделяется этилен. Аналогичный результат Францен и Дриссен получили в случае диметилфенилсульфониевых солей. Джонсон и сотрудники установили, что растворы бензилидендифенил-сульфурана устойчивы при - 70, однако при. [37]
Кроме того, расчетные программы дают возможность ускорить процесс получения данных, что особенно важно при исследовании много-компинен. Наиболее высокую точность при обработке экспериментальных данных позволила получить программа Францена и др. [23], которая базируется на следующих уравнениях. [38]
Вскоре после этой работы Францен и Дриссен [66] сообщили о том, что бензальацетофенон реагирует с метилендиметилсуль-фураном или с метнленфенилметилсульфураном, образуя продукт присоединения по двойной углерод-углеродной связи - 1-бензоил - 2-фенилциклопропан. Однако Кори и Чайковский [71] вновь подтвердили свой вывод о присоединении по карбонильной группе, и Францен и Дриссен в статье [28] признали свою ошибку. [39]
Они синтезировали бромистый триэтилсульфоний, в молекулах которого все а-водо-родные атомы были заменены на дейтерий. Францен и Мертц нашли, что 75 % трифенилметана содержит дейтерий. [40]
Как в случае высокочастотного разряда, так и при низковольтном разряде, изменения ширины зазора между электродами могут существенно изменять состав регистрируемого пучка ионов. Макрогеометрия зазора непрерывно изменяется в результате испарения и обратной конденсации материала, поэтому следует осуществлять специальный контроль. Францен и сотрудники объясняли это снижением температуры анода и возрастанием времени переноса иона. [41]
Другой возможный способ получения дифенилалкилсульфо-ниевой соли заключается в алкилировании дифенилсульфида. Как уже было отмечено, обычные методы алкилирования в этом случае не пригодны. Однако Францен [34] и Джонсон [35] с сотрудниками обнаружили, что дифенилсульфид можно проалки-лировать с хорошим выходом смесью бромистого алкила и бор-фторида серебра; при этом, вероятно, облегчается ионизация связи углерод - галоген. [42]
Концентрация гексенового альдегида доходит у Vitis vinifera до 0 35 г на 1 кг свежих листьев, у Castanea vesca - до 0 29 гну Quereus sessiflora - до 0 11 г, что соответствует 0 1 % от сухого веса листьев. Кроме того, гексеновый альдегид обнаружен у 20 видов. Далее Куртиус и Францен [16-20] подвергли дестилляции с водяным паром 1500 кг листьев граба, а Францен [37] исследовал такое же количество дубовых листьев. После фракционирования дестиллятов оказалось, что среди многих летучих компонентов - кислот, альдегидов и спиртов, перечисленных в табл. 34, преобладает гексеновый альдегид. [43]
Кори и Чайковский [30] также изучали реакции метиленди-метилсульфурана. Используя соответствующее карбонильное соединение, методом Францена [66] или методом Кори [30], можно синтезировать любой 1 -замещенный или 1 1-дизамещенный эпоксид. [44]
При обрыве реакции действием метанола через 10 - 4 сек ( минимальное время реакции, возможное при применявшемся оборудовании) щелочи ( CH3OLi) не обнаружено. Следовательно, бромдифторметилли-тий полностью прореагировал через 10 - 4 сек. Таким образом, при условиях, изученных Франценом, период полупревращения дифторкарбена составляет, по-видимому, около 5 10 4 сек. Образование тетрафторэтилена позволяет предположить, что дифторкарбен исчезает в результате некоторой бимолекулярной реакции. Поэтому его период полупревращения должен сильно зависеть от концентрации. [45]