Фронт - пик
Cтраница 2
Этот коэффициент задается уровнями 01бора на переднем и заднем фронтах пика. [16]
Рассматриваемые отклонения от законов бесконечно разбавленных растворов означают нелинейность изотермы сорбции. В случае положительных отклонений в соответствии с приведенным в главе I рассмотрением фронт пика на хроматограмме будет размыт. [17]
Отличают фронт и тыл пика. Часть пика, на которой зарегистрировано возрастание концентрации вещества до максимума, называется фронтом пика, а часть, которая отвечает уменьшению концентрации вещества в газе-носителе, называется тылом пика. [18]
Затем были рассчитаны критерий разделения Кь производительность и коэффициент асимметрии f, равный отношению расстояний от переднего и заднего фронтов пика до перпендикуляра, проведенного из максимума. Производительность равна отношению количества разделяемой смеси при заданном критерии разделения ко времени разделения. [19]
Затем были рассчитаны критерий разделения Кь производительность и коэффициент асимметрии /, равный отношению расстояний от переднего и заднего фронтов пика до перпендикуляра, проведенного из максимума. Производительность равна отношению количества разделяемой смеси при заданном критерии разделения ко времени разделения. [20]
Рассмотрим прежде всего влияние на разделение асимметрии пика. Асимметрия пика, безусловно, мешающая в аналитической хроматографии и затрудняющая количественный расчет хроматограммы, может в некоторых случаях оказаться полезной в препаративной: например, когда к пику целевого компонента обращены отвесные фронты пиков примесей. В этом случае чистота отбираемого компонента будет выше, чем при симметричных пиках примесей, Точно также, если первый пик имеет резкий задний, а второй - передний фронт, то переход к более линейной изотерме может ухудшить разделение. [21]
Величины адсорбции Г и концентрации с вычисленные из каждого из этих пиков по известным формулам для равновесной хроматографии, представлены на рис. 4.3. Они ложатся на одну прямую Т К с, что соответствует области Генри. Первый пик, отмеченный пунктиром, представляет собой симметричный пик максимальной дозы, показанный на рис. 4.1. По мере искривления изотермы адсорбции ( в случае бензола на ГТС притяжение адсорбат - адсорбат очень слабое, поэтому изотерма обращена выпуклостью к оси Г) фронты пиков для больших доз заостряются, становятся вертикальными, а их тылы растягиваются и сливаются в одну общую, огибающую все эти пики, линию. Интегрирование для каждого из этих пиков дает точки Г, с на выпуклой к оси Г части изотермы адсорбции, представленной на рис. 4.3, а интегрирование по огибающей все эти пики растянутой кривой дает представленную на рис. 4.3 линию. Из рис. 4.3 видно, что злюционный газохро-матографический метод позволяет исследовать изотерму адсорбции бензола на ГТС при 90 2 С в очень важной области малых заполнений поверхности при изменении Г и с на два порядка. [23]
 |
Кривые передней и задней части полосы пробы, полученные для смеси трех изомеров С6. [24] |
Наблюдается, однако, резкое различие в форме двух серий пиков; пики, соответствующие насыщению, являются острыми, причем острота уменьшается ( увеличение ширины основания) с увеличением времени удерживания. Де-сорбиионные пики, однако, являются размытыми даже для более ранних компонентов, и ширина оснований изменяется меньше с временем задержки. Фронт пика в проявительной хроматографии соответствует стадии адсорбции, в то время как хвостовая часть соответствует стадии десорбции. [25]
Следует отметить, что концентрация элюента влияет и на линейность калибровочных графиков. При некоторых низких значениях концентрации элюента размывание фронта пика анализируемого иона с ростом концентрации последнего увеличивается. Когда фронт пика начинает размываться, график зависимости его высоты от концентрации иона искривляется. Это явление становится менее заметным по мере увеличения концентрации элюента. В этом отношении предпочтительны более концентрированные элюенты, но тогда следует учитывать фоновую электропроводность и время удерживания определяемых анионов. На зависимость площади пика от концентрации иона в образце не влияет концентрация элюента. [26]
Капиллярная хроматография, обеспечивая высокую эффективность разделения, приводит к тому, что пики отдельных компонентов имеют весьма небольшую ширину. Это, в свою очередь, определяет относительно высокую скорость изменения электрического сигнала при элюировании переднего и заднего концентрационных фронтов хроматографической зоны. Так, например, если необходимо зафиксировать фронт пика компонента, элюируемого через 15 мин. Если пик должен полностью уложиться в пределах шкалы записывающего прибора ( 0 - 1 мв), то скорость изменения сигнала при записи переднего и заднего фронтов составит примерно 0 5 мв / сек. При этом время отклонения указателя на всю шкалу составит примерно 0 1 сек. Такое быстродействие регистрирующего прибора в настоящее время считается минимально необходимым при работе с капиллярными колонками. [27]
 |
Результаты измерения изотопов неона. [28] |
При этом необходимо предварительно убедиться, что это не фон от сильной линии. Контрольным опытом может служить запись одного и того же фронта пика, произведенная в двух направлениях. Анализируя полученные кривые, вычитанием определяется остаточная величина интенсивности, вызванная постоянной времени усилителя. Результаты измерений заносят в типовые таблицы ( колонки 2 и 4) и после несложных вычислений получают искомую величину С. В табл. 4.1 в качестве примера приведены результаты измерения изотопов неона. [29]
Одним из наиболее досадных факторов в препаративной хроматографии является несимметричность формы хроматографических пиков. Обычно в аналитических разделениях наблюдается допустимое расширение тыловых фронтов хроматографических пиков, обусловленное адсорбцией образца на твердом носителе. Однако в препаративной хроматографии при разделении может происходить расширение как заднего, так и переднего фронтов пика. Если колонка обеспечивает достаточную степень разделения, то подобное искажение формы хроматографических пиков практически не мешает сбору разделенных компонентов. Но в некоторых автоматических хроматографах, работающих с повторением циклов и управляемых по сигналу хроматографического пика, искажения формы пиков могут вызвать ложные переключения и потерю синхронизации. [30]
Страницы: 1 2 3