Cтраница 3
![]() |
Зависимость степени заполнения поверхности капельного электрода от приэлектродной концентрации дигидрохинина. [31] |
Доля заполненной продуктом поверхности электрода 0 при данной концентрации с [ а следовательно, при определенном cs - см. уравнение ( 58) ] равна отношению высоты предволны к ее максимальному значению 9 i / ia, так что зависимость 9 от rs дает изотерму адсорбции. На рис. 7 приведена найденная по этому способу [371] изотерма адсорбции продукта восстановления хинина - дигидрохинина [373] при - 1 40 в. Сплошная линия на рисунке - теоретически построенная изотерма адсорбции Фрум-кина с р 6 102 М 1 и у - 17; точки около этой кривой - экспериментально найденные значения. [32]
Адсорбция незаряженных веществ была уже ранее рассмотрена Фрумкиным в его пионерской работе 1926 года, где он предположил, что изотерма Ленгмюра справедлива при постоянном потенциале электрода, если только учесть взаимодействие частиц примерно так, как это делается в уравнении состояния для газов. Для однозначного решения этой задачи необходимы достаточно точные данные и, как стало ясно теперь, лучшим критерием является зависимость кривых дифференциальной емкости от активности адсорбата в объеме раствора. Интерпретацией таких кривых впервые занялись Фрум-кин и Мелик-Гайказян ( 1952), которые показали, что скорость адсорбции на ртутном электроде контролируется диффузией. [33]