Cтраница 1
Фталевыи ангидрид в присутствии серной кислоты или хлорида цинка вступает в реакцию конденсации с фенолами, имеющими незамещенный водород в пара-положении кольца. При этом образуются производные трифенилметана. [1]
В промышленных условиях фталевыи ангидрид производится главным образом путем окисления нафталина, получаемого из каменноугольной смолы. В связи с растущим спросом на фталевыи ангидрид и нафталин в других областях баланс нафталина весьма напряженный, даже с учетом реализации мероприятий, намеченных в коксохимической промышленности по более полному его извлечению. Поэтому одна из главных задач состоит в расширении ресурсов сырья для производства фталевого ангидрида и снижении его себестоимости. Прежде всего должна быть решена проблема использования неочищенного нафталина для окисления во фталевыи ангидрид. В настоящее время фталевыи ангидрид в СССР производится только из чистого кристаллического нафталина, получаемого по сложной технологии. Смола разгоняется на ряд фракций, включая и нафталиновую, IB которую попадает до 90 % нафталина, содержащегося в смоле. Нафталиновая фракция кристаллизуется, а затем под давлением 400 атм из кристаллов отжимается масло. При этом получают 98-процентный прессованный нафталин, основные количества которого, как это видно из табл. 118, в настоящее время перерабатываются в чистый ( кристаллический) нафталин. [2]
В тех же условиях фталевыи ангидрид получают окислением кислородом воздуха о-ксилола. [3]
Вследствие высокой экзотермичности процесса окисления нафталина во фталевыи ангидрид одной из основных проблем при конструировании контактных аппаратов является максимальная интенсификация отвода тепла из зоны катализатора и обеспечение изотермичности в ней. [4]
По окончании переэтерк-фикации обогрев уменьшают и постепенно вводят фталевыи и малеи-новый ангидриды. Реакцию полиэтерификации проводят при 240 С до получения полиэфира с кислотным числом не более 20 мг КОН. Для контроля за ходом реакции периодически, через 15 - 20 мин, отбирают пробы, в которых определяют кислотное число. [5]
В процессе парофазного каталитического окисления ароматических углеводородов во фталевыи ангидрид зависимость выхода основного продукта от температуры характеризуется кривой40, изображенной на рис. 13 Видно, что оптимальный интервал температур соответствует весьма небольшому участку АВ. [6]
Здесь отделяют низко-и высококипящие примеси, а перегнанный фталевыи ангидрид либо хранят в расплавленном виде, либо гранулируют и затаривают в мешки. [7]
Полиэтиленполиамин и гексаметилендиамин применяются для восстановления деталей, работающих при температуре до 100 С, а фталевыи и малеиновый ангидриды - при температуре до 120 С. [8]
С помощью процесса взаимодействия пентахлорксилола с фталевой кислотой в атмосфере хлора при 100 - 130 С на свету в присутствии катализатора РеС13 получают легко разделяемые фталевыи ангидрид и изофталоилхлорид ( Пат. [9]
Достижением катализа является окисление нафталина во фтале-вый ангидрид в паровой фазе. Фталевыи ангидрид необходим в больших количествах для синтеза глифталевых смол, красителей и для других целей. В конце прошлого столетия был разработан каталитический метод окисления с H2SO4 в присутствии солей ртути, страдающий, однако, темп же недостатками, что и первый из названных методов. [10]
В промышленных условиях фталевыи ангидрид производится главным образом путем окисления нафталина, получаемого из каменноугольной смолы. В связи с растущим спросом на фталевыи ангидрид и нафталин в других областях баланс нафталина весьма напряженный, даже с учетом реализации мероприятий, намеченных в коксохимической промышленности по более полному его извлечению. Поэтому одна из главных задач состоит в расширении ресурсов сырья для производства фталевого ангидрида и снижении его себестоимости. Прежде всего должна быть решена проблема использования неочищенного нафталина для окисления во фталевыи ангидрид. В настоящее время фталевыи ангидрид в СССР производится только из чистого кристаллического нафталина, получаемого по сложной технологии. Смола разгоняется на ряд фракций, включая и нафталиновую, IB которую попадает до 90 % нафталина, содержащегося в смоле. Нафталиновая фракция кристаллизуется, а затем под давлением 400 атм из кристаллов отжимается масло. При этом получают 98-процентный прессованный нафталин, основные количества которого, как это видно из табл. 118, в настоящее время перерабатываются в чистый ( кристаллический) нафталин. [11]
Однако для этого в ара-положении должен быть заместитель ( т рег-бутильиая, октальная или нонильная группа), в противном случае реакция конденсации смолы будет протекать значительно быстрее взаимодействия смолы с каучуком. Используемые для вулканизации смолы с температурой плавления 55 - 65 С, вводимые ( в зависимости от типа каучука и требуемой степени вулканизации) в количествах от 5 до 12 %, состоят в основном из n - октилфенола. Для повышения скорости вулканизации применяют активаторы вулканизации: пнромеллитовый и фталевыи ангидриды или фумаровую кислоту - для бутадиеннитрильного каучука; толуолсульфокислоту или хлор-уксусную кислоту - для бутадиенстирольного каучука; SnCI2 2Н2О или ZnO в смеси с хайпалоном и неопреиом - для бутадиенового каучука. [12]
При нагревании малеиновых смол с маслами кривая вязкости повышается круче, чем для глифталевых смол, модифицированных тем же количеством масла. Продолжительность варки масляного лака, даже при достаточно низком кислотном числе применяемой омолы, ограничена и зависит от частоты молекулярной сетки. Поскольку малеиновые смолы получаются из трифункциональных мономеров, в то время как фталевыи ангидрид бифункционален, структурирование их проходит быстрее и они содержат значительно больше жирных радикалов в том же объеме сетки. [13]
Первая мировая война вызвала перерыв в развитии химии красителей, и следующий период ее развития относится к 1920 - 1938 гг. Однако за годы войны ( 1914 - 1918) были сделаны два заслуживающих внимания открытия. Продолжая начатые Боном и BASF исследования хромовых комплексов азосалициловой кислоты ( эргановые красители), применяемых в ситцепечатаньи, Ба-зельское Общество Химической промышленности ( Gesellschaft fur Chemische Industrie in Basel, Ciba) запатентовало в 1915 г. первый неолановый краситель. Неолановые красители, насчитывающие сейчас свыше сорока наименований, представляют водорастворимые хромовые комплексы протравных азокрасителей, применяемые для прямого крашения шерсти и шелка и освобождающие производство от процесса протравливания. При этом получался очень дешевый фталевыи ангидрид, что не только снизило цену таких красителей, как индиго, но и позволило получать антра-хинон и его производные через фталевыи ангидрид. В результате этого красители антрахинонового ряда стали дешевле и число их беспрерывно возрастало. [14]
Пластификатором ( 10 - 16 % от массы) чаще всего служит дибутил-фталат, придающий клею эластичность. Наполнители повышают механическую прочность клея и улучшают его сцепляемость с основным металлом. Для ремонта стальных и чугунных деталей в качестве наполнителя может использоваться железный порошок ( 20 - 60 %), а при заделке больших трещин и пробоин - стеклоткань толщиной 0 1 - 0 3 мм. Отвердители ( полиэтиленполиамин, гексаметилендиамин, фталевыи и малеиновый ангидриды) вводятся в клей в количестве 7 - 16 % от массы. [15]