Cтраница 3
Апатит - минерал, встречающийся в природе, содержит основной фосфат кальция; в природе известен также фторапатит - аналог, в котором гид-роксильные группы замещены фтором. Гидроксиль-ные группы апатита замещаются фтором при обработке апатита растворами, содержащими фтор-ионы; этот процесс обмена обратим. Катионный обмен может протекать в апатитах, содержащих гидрок-сильные группы, а так как эта форма является основным компонентом ткани костей и зубов, то данный процесс имеет важное физиологическое значение. [31]
При регенерации истощенного сорбента едким натром фтор-ионы, поглощенные гидроксилапатитом, вытесняются из него гидроксил-ионами щелочи. По-видимому, при этом апатит переходит в карбонатную форму, и при обмене СО - ионов на фтор-ионы рН воды не повышается, как при обмене фтора на гидроксилапатите. [32]
Райан [21] подвергал действию f - излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61 4 мкг фтор-иона на 1 г полимера; при 100 мегафэр - 394 и при 1000 мегафэр - 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0 5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора; приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений; определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано; возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрафторэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле; кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [33]
Фтор-ион в техническом бифториде калия [23], во фторорганических соединениях, в силикатах [24] ( методика № 61), в фосфатных рудах ( методика № 86) и других материалах [25-30] определяют также методом ионообменной хроматографии. Иногда применяют катионит в экстракционном ( экспрессном) варианте, для чего испытуемый раствор смешивают с катеонитом в колбе, фильтруют и определяют фтористоводородную кислоту. Фосфат - и фтор-ионы разделяют на свежеприготовленной колонке из карбоната серебра, при этом фосфат-ион задерживается на колонке, а фтор-ион вымывается. [34]
На основании всех исследований такого рода можно сделать следующие выводы: 1) четко выраженные ковалентные связи могут существовать, а чисто ионные связи не существуют; 2) многие связи весьма полярны, и в молекулах и комплексах существуют довольно значительные различия по заряду. К выводу 1 следует еще добавить, что данные ЭПР и ЯМР показывают, что неспаренный электрон в комплексах переходных металлов, который, согласно ионной модели, локализован на центральном атоме, в действительности частично делокализован на лиганды. Делокализация неспаренного электрона существует даже для таких лигандов, как фтор-ионы, которые должны образовывать наиболее ионные связи. [35]
Соли железа и другие окислители, а также воздух ускоряют коррозию. В частично заполненных теплообменниках и резервуарах более сильная коррозия наблюдается в зоне ватерлинии. Чистая фосфорная кислота, содержащая небольшие количества ионов железа ( III) и фтор-ионы, образующиеся в процессе очистки, слабо корродируют медь и медные сплавы. Пары фосфорной кислоты в электростатических отстойниках при 95 С вследствие избыточного доступа кислорода коррозионноактивны. [36]
![]() |
Скорость коррозии VnM 99 5 % - ного алюминия в фосфорной кислоте. [37] |
Соли железа и другие окислители, а также воздух ускоряют коррозию. В частично заполненных теплообменниках и резервуарах более сильная коррозия наблюдается в зоне ватерлинии. Чистая фосфорная кислота, содержащая небольшие количества ионов железа ( III) и фтор-ионы, образующиеся в процессе очистки, слабо корродируют медь и медные сплавы. Пары фосфорной кислоты в электростатических отстойниках при 95СС вследствие избыточного доступа кислорода коррозионноактивны. [38]
Перед этой пропиткой анионит обрабатывался разбавленным раствором кислоты, чтобы предотвратить осаждение гидроокиси алюминия. Как полагают авторы, анионит, содержащий амино-метильные группы, удерживает соединения алюминия, которые поглощают фтор-ионы. [39]
Изотоп KF образуется при бомбардировке изотопа неона 5 Ne дейтеронами с выбросом а - частицы или при бомбардировке 160 ядра ми 3Не с выбросом протонов. Период полураспада 18F составляет НО мин. Такое кратковременное воздействие не наносит существенного вреда организму, Поэтому изотоп 18F можно использовать при исследовании функций различных органов и для диагностики заболеваний. Например, поскольку фтор-ионы легко накапливаются в костях и зубах, По распределению фтора можно диагностировать ранние стадии возникновения аномалий в костях. [40]
Фосфатирование алюминия и его сплавов возможно в тех же цинкфосфатных растворах, что и фосфатирова-ние стали, с добавкой в них иона фтора. Фосфатирование алюминия затрудняется тем, что ионы А1 являются ядом для цинкфосфатных ванн, поэтому при содержании в них 0 3 г / л этих ионов процесс фосфатиро-вания прекращается. Добавкой комплексообразующих ионов фтора к иинкфосфатным паннам удается осадить переходящие с поверхности в раствор попы алюминия и поддерживать их концентрацию в растворе в допустимых пределах. Кроме того, фтор-ионы активируют пассивную поверхность алюминия и его сплавов. [41]
Современный электролизер для получения элементарного фтора ( рис. 2) подобен хлорному электролизеру. Он состоит из трех основных частей: емкости с электролитом, электродов и приемника выделяющегося фтора. Электролитом служит раствор фторида калия во фтористом водороде; в нем не должно содержаться воды и других веществ, окисляющихся легче ионов фтора. Материал анода также должен окисляться значительно медленнее, чем фтор-ионы. [42]
Взвешенную пробу растворяют в азотной кислоте, раствор нейтрализуют аммиаком и прибавляют немного твердого фторида калия до растворения первоначально образованного осадка гидроксида. В полученном растворе Си2 определяют иодометри-чески. Для этого к раствору добавляют твердый KI и выделившийся иод титруют тиосульфатом натрия. После титрования меди в раствор вносят 1 - 2 г борной кислоты, которая связывает фтор-ионы в устойчивый комплекс В. При этом фторидный комплекс железа ( III) разрушается и Fe3 переходит в раствор. При под-кислении чистой азотной кислотой присутствующий в растворе иодид окисляется железом Fe3 до иода, который титруется тиосульфатом. [43]
Растворы бифторида аммония быстро растворяют магнетит, но расход фтор-ионов увеличивается в 2 раза. Добавление слабых или сильных кислот не повышает скорость реакции. Смеси комплексооб-разующих органических кислот ( лимонная и ЭДТА) с фторидами аммония быстро растворяют окислы железа. Таким образом, действие HF и фторидов основано на образовании растворимых фторидных комплексов железа [ Fe ( FeFe) ] и [ ( NH4) 3 ( FeF6) ]; в растворах органических кислот фтор-ионы играют роль катализатора. [44]
Запатентован [22] способ регенерации фосфатирующего раствора, используя ионообменные смолы. Для восстановления раствора состава ( в %): Zn2 - 0 26, POJ - - 0 64, NOj - 0 20 и NaOH - 0 04; К0 10, а Кс 0 8 точек, используется ионообменная смола, заряженная ионами цинка. При регенерации отработанного раствора накопившиеся в нем ионы железа переходят в смолу, а ионы цинка из смолы в раствор. Для ускорения процесса применяют нитрогуанидин или перекись водорода. Метод может быть использован также для регенерации растворов, применяемых для фосфатирования алюминия и содержащих фосфаты, окислители и фтор-ионы. [45]