Cтраница 2
Разложение ведут в вакууме водоструйного насоса, нагревая колбу на пламени горелки. Фторанизол собирают в перегонной колбе. Выделяющиеся газы поглощаются раствором карбоната натрия. [16]
Разложение ведут в вакууме при нагревании. Фторанизол собирают в перегонной колбе. Выделяющиеся газы поглощаются раствором карбоната натрия. Полученный в приемнике сырой продукт извлекают эфиром, вытяжку промывают 2 % - ым раствором едкого натра, затем несколько раз водой, сушат над безводным сульфатам натрия, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. [17]
Наиболее благоприятными условиями образования 2-цикло-гексил - 4-фторанизола с выходом 85 % являются молярные отношения n - фторанизола, циклогексена и BF3 Н3Р04, равные 5: 1: : 0 4, температура 60 С и время прибавления циклогексена 8 - 9 г / час. Дициклогексил-4 - фторанизол с наиболее высоким выходом в 35 - 40 % от теоретического получается при взаимодействии тг-фторанизола с циклогексеном и BF3 Н3Р04 в молярных отношениях, равных 2: 1: 0 4, и температуре 60 - 80 С. [18]
Например, при взаимодействии n - фторанизола с бутеном-2 в присутствии ВРз в молярных отношениях, равных 2: 1: 0 4, при температуре 80 С и скорости введения бутена-2 1 5 л / час моно - и дивтор. При температуре 30 С выход их понижается и составляет соответственно 50 и 18 % от теоретического. В 3 - 4 раза менее активным катализатором для этой реакции является эфират фтористого бора. При указанных соотношениях реагентов и температуре 80 С в присутствии BF3 0 ( C2H5) 2 образуется только 2-втор. [19]
Дициклогексил-4 - фторанизол представляет собой белые блестящие игольчатые кристаллы. Все остальные моно - и диалкил-4 - фторанизолы являются бесцветными жидкостями со своеобразным запахом. [20]
В этом случае использование в качестве растворителя ацетонитрила способствует увеличению выхода бензонитрила за счет продуктов замещения водорода. В синтезе 4-алкокси - 4 -цианобифени-лов - класса соединений, образующих жидкие кристаллы, - было использовано замещение алкоксигруппы на цианогруппу. Как анодное, так и фотохимическое цианирование трех изомерных фторанизолов в водном грег-бутило-вом спирте дает продукты замещения метоксигруппы. Выходы продуктов в этих анодных реакциях не приводятся. [21]
И в данном случае, как и в реакции с пропиленом, при более высокой температуре с лучшим выходом получается 2-втор. С увеличением молярных отношений n - фторанизола к бутену-2 от 2 до 4 молей на 1 моль олефина увеличивается выход моновтор. В отличие от реакции с пропиленом в данном случае количество ВРз Н3Р04, равное 0 1 моля на 1 моль бутена-2, является неэффективным. [22]
Галоиданизолы представляют собой соединения весьма реак-ционноспособные. Они очень легко алкилируются олефинами в присутствии ВРз и его комплексов с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром и образуют алкилгалоиданизолы с хорошим выходом. В ряду галоиданизолов активность падает с увеличением молекулярного веса галоида. Как и в случае талоидфенолов, наиболее активными в изученных условиях являются фторанизолы. Приблизительно такой же реакционной способностью обладают хлоранизолы, и наименее реакционноспособными являются бром-анизолы. Фтор - и хлоранизолы легче алкилируются олефинами, чем анизол и даже фенол. Со всеми изученными олефинами они образуют алкилгалоиданизолы с выходом, близким к количественному. [23]
Галоиданизолы представляют собой соединения весьма реакционно-способные. Они очень легко алкилируются олефинами в присутствии BF3 и его комплексов с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром и образуют алкилгалоиданизолы с хорошим выходом. В ряду галоиданизолов активность падает с увеличением молекулярного веса галоида. Как и в случае галоидфенолов, наиболее активными в изученных условиях являются фторанизолы. Приблизительно такой же реакционной способностью обладают хлоранизолы, и наименее реакционноспособными являются броманизолы. Фтор - и хлоранизолы легче алкилируются олефинами, чем анизол и даже фенол. Со всеми изученными олефинами они образуют алкилгалоиданизолы с выходом, близким к количественному. [24]