Фторид - железо
Cтраница 3
На платину фтор действует медленно. Медь и сталь можно применить в качестве материалов для изготовления баллонов, используемых для хранения этого газа; фтор действует на медь и сталь, но при этом они покрываются тонкими слоями фторида меди или фторида железа, предотвращающими дальнейшую их коррозию. Впервые фтор был получен в 1886 г. французским химиком Анри Муассаном ( 1852 - 1907) при электролизе раствора фторида калия KF в жидком фтористом водороде HF. В последние годы были разработаны методы промышленного производства и транспортировки фтора ( в стальных баках), и в настоящее время он находит широкое применение в химической промышленности. [31]
Медь образует с салицилаль-доксимом ( С7Н7О2М) в уксуснокислом растворе светлый зеленовато-желтый осадок состава Си ( С7НбО2М) 2; реактив специфичен для меди - никель, кобальт и железо им не осаждаются. Однако железо мешает титрованию тем, что восстанавливается при тех же потенциалах, что и медь, по току восстановления которой проводится титрование; поэтому железо связывают фторидом, добавляя его в количестве, достаточном для выпадения осадков фторида железа. [32]
Медь образует с салицилаль-доксимом ( СгН7О2М) в уксуснокислом растворе светлый зеленовато-желтый осадок состава Cu ( C7H6O2N) 2; реактив специфичен для меди - никель, кобальт и железо им не осаждаются. Однако железо мешает титрованию тем, что восстанавливается при тех же потенциалах, что и медь, по току восстановления которой проводится титрование; поэтому железо связывают фторидом, добавляя его в количестве, достаточном для выпадения осадков фторида железа. [33]
Медь ( П) образует с салицилальдоксимом ( C7H7O2N) в уксуснокислом растворе светлый зеленовато-желтый осадок состава Си ( С7НбО2М) 2; реактив специфичен для меди, никель ( П) кобальт ( II) и железо ( II) им не осаждаются. Однако железо ( III) мешает титрованию тем, что восстанавливается при тех же потенциалах, что и медь, по току восстановления которой проводят титрование; поэтому железо ( Ш) связывают фторидом, добавляя его в количестве, достаточном для выпадения осадков фторида железа. [34]
Способность железа ( II) легко окисляться кислородом воздуха в присутствии фтористоводородной кислоты или фторидов. Сравнение двух серий опытов, проведенных в приборах Кука, одна - с сульфатом железа ( II) и серной кислотой, другая - с сульфатом железа ( II) и смесью серной и фтористоводородной кислот, показало, что во второй серии опытов получились без исключевия пониженные результаты. Фторид железа ( III), как и фторид марган-ца ( 1П), в растворе почти совершенно не диссоциирован, в то время как сульфат железа ( III) значительно диссоциирует с образованием ионов Fe3, которые противодействуют окислению ионов Fe2 свободным кислородом. Поэтому окисление железа ( II) в сернокислом растворе на воздухе идет медленно, а в присутствии фтористоводородной кислоты - очень быстро. В то время как раствор сульфата железа ( II) в разбавленной серной кислоте, будучи выставлен на воздух в открытой чашке, в течение часа почти не изменяется в отношении содержания в нем железа ( II), такой же раствор, но содержащий кроме серной кислоты еще и фтористоводородную, уже за четверть часа претерпевает значительное окисление. [35]
Способность железа ( II) легко окисляться кислородом воздуха в присутствии плавиковой кислоты или фторидов. Сравнение двух серий опытов, проведенных в приборах Кука, одна-с сульфатом железа ( II) и серной кислотой, другая-с сульфатом железа ( II) и смесью серной и плавиковой кислот, показало, что во второй серии опытов получились без исключения пониженные результаты. Фторид железа ( III), как и фторид марганца ( III), в растворе почти совершенно не диссоциирован, в то время как сульфат железа ( III) значительно диссоциирует с образованием ионов Fe3, которые противодействуют окислению ионов Fe2 свободным кислородом. Поэтому окисление железа ( II) в сернокислом растворе на воздухе идет медленно, а в присутствии плавиковой кислоты-очень быстро. В то время как раствор сульфата железа ( II) в разбавленной серной кислоте, будучи выставлен на воздух в открытой чашке, в течение часа почти не изменяется в отношении содержания в нем железа ( II), такой же раствор, но содержащий кроме серной кислоты еще и плавиковую кислоту, уже за четверть часа претерпевает значительное окисление. [36]
Определению меди этим методом не мешают ни цинк, ни свинец, ни серебро, ни другие элементы, сопутствующие меди в различных природных объектах или промышленных продуктах, так как все эти элементы либо вообще не реагируют с иодидом калия, либо образуют малорастворимые иодиды, и, поскольку иодид калия добавляют в избытке, они выпадают в осадок и не мешают дальнейшему ходу анализа. Как и при обычном визуальном титро-метрическом методе, определению меди мешает железо ( III), которое необходимо перед титрованием связать в достаточно прочное комплексное соединение [64] с фторидом натрия: к исследуемому раствору добавляют сначала раствор ацетата натрия ( насыщенный) до тех пор, пока не появится красная окраска ацетата железа, после чего вводят 30 % - ный раствор фторида натрия до исчезновения этой окраски и дополнительно еще 4 - 5 мл этого же раствора фторида. При больших содержаниях железа обычно выпадает осадок фторида железа, который не мешает титрованию. [37]
Как и при обычном объемном методе, определению меди мешает железо ( III): оно восстанавливается при потенциалах лишь немного более положительных, чем иодц. Наиболее удобным комплексообразователем является фторид натрия: к исследуемому раствору добавляют сперва раствор ацетата натрия ( насыщенный) до тех пор, пока не появится красная окраска ацетата железа, после чего вводят 30 % - ный раствор фторида натрия до исчезновения этой окраски и вводят дополнительно еще 4 - 5 мл этого же раствора фторида. При больших содержаниях железа обычно выпадает осадок фторида железа, который не мешает титрованию. [38]
Как и при обычном объемном методе, определению меди мешает железо ( III): оно восстанавливается при потенциалах лишь немного более положительных, чем иод, и потому влияние его не может быть устранено изменением потенциала электрода. Наиболее удобным комплексообразователем является фторид натрия: к исследуемому раствору добавляют сперва раствор ацетата натрия ( насыщенный) до тех пор, пока не появится красная окраска ацетата железа, после чего вводят 30 % - ный раствор фторида натрия до исчезновения этой окраски и вводят дополнительно еще 4 - 5 мл этого же раствора фторида. При больших содержаниях железа обычно выпадает осадок фторида железа, который не мешает титрованию. [39]
При рентгенографическом исследовании в окалине, образующейся на стали Х27, соединений хрома не обнаружено. Можно полагать, что взаимодействие этой стали со смесью газов сопровождается образованием фторидов железа и летучего гексафторида хрома. Вследствие удаления из зоны реакции летучих соединений в продуктах коррозии остаются лишь фториды железа. В процессе испарения фторидов хрома, вероятно, происходит перфорирование окалины, и она вследствие этого имеет порошкообразное строение. [40]
Трифторид кобальта CoF3 легко получается действием фтора на дихлорид или дифторид кобальта. Превращение легко осуществляется при 150 и сопровождается выделением тепла. Эта соль образует светлокоричневые гигроскопичные кристаллы, которые относятся к гексагональной системе и являются изоморфными с фторидами железа, алюминия, палладия и родия. Термическая диссоциация трифторида не изучена, однако выводы о его устойчивости могут быть сделаны на основании данных Вартенберга [204], который показал, что давление паров фтора над твердым трифторидом при 600 меньше 0 1 атм. При нагревании до 400 - 500 на воздухе трифторид превращается в черную окись. [41]
 |
Свойства галогенов. [42] |
В токе фтора воспламеняются и горят такие материалы, как дерево и резина; даже асбест ( силикат магния и алюминия) энергично реагирует с фтором и раскаляется добела. На платину фтор действует медленно. Медь и сталь можно использовать в качестве контейнеров для фтора: хотя они и подвержены действию фтора, но образующийся на поверхности тонкий слой фторида меди или фторида железа защищает стенки контейнеров от дальнейшей коррозии. [43]
В то ке фтора воспламеняются и горят такие материалы, как дерево и резина; даже асбест ( силикат магния и алюминия) энергично реагирует с фтором и раскаляется добела. На платину фтор действует медленно. Медь и сталь можно использовать в качестве контейнеров для газообразного фтора; хотя они и подвержены действию фтора, но образующийся на поверхности тонкий слой фторида меди или фторида железа защищает стенки контейнеров от дальнейшей коррозии. [44]
При анализе результатов рентгенографического анализа окалин, образующихся на нержавеющих сталях, трудно выявить связь между скоростью коррозии и фазовым составом пленок. Тем не менее, по данным табл. 2, можно вполне определенно сказать, что тали, содержащие молибден, окисляются с меньшей скоростью ( примерно на порядок), чем хромистые и хромоникелевые. Пленки, образующиеся на нержавеющих сталях, мало различаются по фазовому составу, однако на стали Х18Н9Т уже при 300 С образуется толстый рыхлый слой окалины, состоящей, по данным химического анализа, из фторидов железа с примесью фторидов хрома и никеля, не обнаруживаемых рентгенографическим анализом. В тех же условиях на стали Х18Н12МЗТ образуется тонкая прочно связанная с металлом пленка. Рассмотренные выше стали различаются между собой лишь наличием в стали Х18Н12МЗТ 3 % молибдена. Вероятно, он способствует формированию пленки, обладающей довольно высокими защитными свойствами. [45]
Страницы: 1 2 3 4